La señora Peel fue presentada por primera vez como un reemplazo del popular personaje de Cathy Gale, interpretado por la actriz Honor Blackman.

Elizabeth Shepherd había sido elegida inicialmente como Emma Peel y así comenzó la producción de la cuarta temporada.

En varios episodios se la puede ver dedicándose a pasatiempos artísticos y era además exitosa en la industria al frente de la compañía de su difunto padre, Sir John Knight.

Su esposo, Peter Peel, era un piloto cuyo avión desapareció sobre la selva amazónica.

Se le había presumido muerto durante muchos años, y Peel empezó a trabajar con Steed.

[3]​ (Diana Rigg nunca se sintió cómoda en su posición como símbolo sexual de fama mundial.

)[4]​ Las interacciones verbales entre Peel y Steed van desde comentarios ingeniosos hasta insinuaciones apenas disimuladas.

Cuando su esposo, Peter Peel, reaparece de manera sorprendente al final del episodio "The Forget-Me-Knot," Emma decide dejar a Steed y a su carrera como espía.

Emma se cruza con su reemplazo, Tara King (interpretada por Linda Thorson), quien entra al edificio cuando ella va saliendo y le dice que a Steed le gusta su té revuelto "en sentido opuesto a las manecillas del reloj."

Peel sería la última de los "talentosos aficionados" con quienes John Steed hizo equipo, ya que su sucesora es una agente profesional neófita.

El personaje fue revivido y reelaborado para la versión cinematográfica del programa de 1998, Los vengadores.

Cuando el proyecto es saboteado por una mujer que parece ser su doble, es investigada por John Steed, un agente del Ministerio.