Fueron las primeras elecciones después de que una reforma constitucional introdujera el sistema de segunda vuelta electoral o balotaje entre los dos candidatos a gobernador más votados, en caso de que el primero no obtuviese más del 50% de los votos válidos en la primera vuelta.
En la primera vuelta de las elecciones, realizadas junto con las legislativas el 10 de septiembre de 1995, el candidato del Partido Justicialista (PJ), el exgobernador Florencio Tenev, obtuvo la primera minoría con amplitud con un 43.82% de los votos, sin obtener el porcentaje requerido para ganar en primera vuelta.
En segundo lugar quedó Ángel Rozas, candidato de la Unión Cívica Radical (UCR), que además contaba con el apoyo electoral del Frente País Solidario (FREPASO) en lo que después se llamaría Frente de Todos (FdT), con un 35.39% de lo sufragios.
En tercer lugar quedó el partido oficialista Acción Chaqueña (ACHA), con José Ruiz Palacios, el último Gobernador de facto que tuvo la provincia (entre 1981 y 1983) con el 20.25% de los votos.
El 8 de octubre se realizó la segunda vuelta.