donde H es la entalpía, T la temperatura absoluta y G la energía libre de Gibbs del sistema, todo a presión constante p. La ecuación establece que el cambio en la relación G/T a presión constante como resultado de un cambio infinitamente pequeño de temperatura es factor de H/T2.
El exponente o denota presión estándar (1 bar).
[2] Artículos principales: ecuación de definición (química física), entalpía y potencial termodinámico La definición de la función de Gibbs es donde H es la entalpía definida por: Tomando diferenciales de cada definición para encontrar dH y dG, y luego usando la relación termodinámica fundamental (siempre verdadera para procesos reversibles o irreversibles): donde S es la entropía, V es el volumen (con signo negativo debido a la reversibilidad, en la cual dU = 0: aparte del de la presión-volumen, se puede realizar más trabajo, que será igual a -pV) conduce la forma "invertida" de la relación fundamental inicial a una nueva ecuación maestra: Esta es la energía libre de Gibbs para un sistema cerrado.
La ecuación de Gibbs-Helmholtz se puede derivar por esta segunda ecuación maestra y la regla de la cadena para derivadas parciales.
Entonces dG se reduce a La dependencia de la razón G/T respecto a T se encuentra mediante la regla del producto de las derivadas: