La ciudad capital del distrito es la homónima Sibiu, que cuenta con una población de 171.535 hab.
Tradicionalmente, los alemanes conformaban la principal minoría en este distrito, pero esa situación se ha revertido en los últimos años.
La zona sur del distrito, en la región cercana a las montañas, tradicionalmente estuvo poblada mayoritariamente por rumanos (Mărginimea Sibiului).
Durante el período comunista, se establecieron en Copşa Mică dos complejos industriales que contaminaron fuertemente la zona con negro de carbón, metales pesados y otras sustancias químicas.
Hacia 1989, los complejos industriales fueron cerrando sus puertas y la región comenzó un proceso de paulatina recuperación.