Transposición de Hofmann

Fue nombrada así en honor a su descubridor August Wilhelm von Hofmann.[4]​ Puede haber reacciones secundarias de oxidación a nitrilos en las aminas en donde el nitrógeno se encuentra en un carbono primario.Las α-hidroxiamidas producen aldehídos y cetonas por eliminación de amoniaco: La urea y los ureidos producen hidrazinas: Al reaccionar la amida primaria con Br2 en medio acuoso fuertemente alcalino (NaOH / H2O) se produce la desprotonación de la amida (reacción ácido-base) y posterior adición electrofílica (AE) del bromo formando la bromoamida como intermediario de reacción.El grupo carboxilo del ácido carbámico en la solución alcalina se desprotona (reacción ácido-base) y espontáneamente se produce el clivaje de la molécula obteniéndose dióxido de carbono y una amina primaria.Una variación emplea una β-hidroxiamida primaria con fenil{bis[(trifluoroacetil)oxi]}-λ3-yodano [PhI(O2CCF3)2]en acetonitrilo acuoso.