Su familia se mudó a Jacksonville (Florida) cuando tenía nueve años de edad.

[2]​ Luego asistió al Drama Centre London, donde se graduó.

James es un gran fanático del fútbol y participa en distintos eventos deportivos solidarios.

[3]​ James hizo su primera aparición televisiva en un episodio de Lewis en 2008.

[4]​ Su éxito llegó con el papel del Príncipe Arturo (personaje que con el tiempo llegaría a ser el Rey Arturo) en la serie de fantasía de la BBC One Merlín, al lado de jóvenes actores como Colin Morgan (Merlín), Katie McGrath (Morgana), Angel Coulby (Gwen), así como experimentados actores como Anthony Head (Uther Pendragon) y Richard Wilson (Gaius).