El apilamiento es referido frecuentemente como una interacción π-π, aunque los efectos debido a la presencia de un orbital π son sólo una fuente de tales interacciones, y en muchos casos no parece ser el contribuyente dominante.
Las interacciones π-π son causadas por el traslape intermolecular de los orbitales p en los sistemas conjugados π, así que se hacen más fuertes conforme el número de electrones π se incremente.
En el ADN, el apilamiento π se da entre nucleótidos adyacentes y suma en la estabilidad de la estructura molecular.
Muchos cristales líquidos discóticos pueden formar estructuras columnares por medio de interacciones π-π.
Además, las interacciones π-π son un factor importante en las técnicas de autoensamblado molecular en nanotecnología La interacción de apilamiento aromático algunas veces denominado apilamiento fenilo es un fenómeno en química orgánica que afecta a los compuestos aromáticos y a los grupos funcionales.
Este comportamiento enlazante afecta las propiedades de polímeros tan diversos como las aramidas, poliestirenos, ADN, ARN, proteínas, y péptidos.