Amperometría
Se utiliza para determinar la concentración de un analito en disolución.
La medida se realiza a potencial fijo en condiciones de electrodo polarizado, es decir a un voltaje superior al pronosticado por la ecuación de Nerst, forzando una reacción de oxidación o de reducción del analito.
[1] En amperometría, durante las medidas, las disoluciones objeto de la medida electroanalítica tienen que estar sometidas a agitación, en flujo o se deben utilizar electrodos rotatorios, para facilitar el trasporte de masa desde o hacia el electrodo.
La amperometría se puede utilizar de forma directa o en valoraciones amperométricas para determinar el punto final.
Los electrodos deben ser polarizables, es decir, electrodos en los que la intensidad de corriente es constante e independiente del potencial aplicado, al menos en un intervalo considerable.
También se utiliza la amperometría como método de detección en técnicas de análisis en flujo continuo, como el Análisis por Inyección en Flujo (FIA) o cromatografía líquida.
[2] En estas aplicaciones el material del electrodo de trabajo utilizado para la detección amperométrica es más crítico que en los electrodos utilizados en valoraciones o en amperometría directa, ya que se requiere una mayor estabilidad mecánica y operativa.
Una aplicación importante de la amperometría está relacionada con la construcción de sensores químicos y biosensores.
En el cátodo de platino se produce la reducción del oxígeno que difunde a través de una membrana permeable a este gas.
Aunque varios gases pueden difundirse a través de la membrana, incluyendo N2 y CO2 , solo el oxígeno sufre reducción en el cátodo, dando como resultado una corriente de intensidad proporcional a su concentración en la disolución.
En este sensor utiliza tres membranas.
La membrana más externa, del policarbonato es permeable a la glucosa y al oxígeno.
Existen otros ejemplos de sensores amperométricos.
Utilizando la variación de la intensidad de corriente a lo largo se la valoración, es posible establecer el punto final de esta si el valorante, el analito o ambos son sustancias electroactivas.
En este caso, se puede medir la corriente que circula entre los electrodos cuando se impone un potencial constante entre ellos.
La intensidad de corriente va variando a medida que se añade el valorante, pero esta variación es diferente antes y después del punto de equivalencia.
Las valoraciones amperómetricas se pueden llevar a cabo utilizando un electrodo de trabajo polarizable y otro de referencia no polarizable o con dos electrodos indicadores polarizables, en cuyo caso, la técnica recibe el nombre de valoración biamperométrica.
