Fue durante la segunda mitad del siglo XIX, tras la adquisición de las minas por la Tharsis Sulphur and Copper Company Limited cuando la zona experimentó una gran transformación.
En la actualidad las minas se encuentran inactivas, tras haber cesado progresivamente la explotación de las mismas hacia comienzos del siglo XXI.
El pueblo se fundó en su emplazamiento actual en el año 1444, por traslado forzoso desde el lugar llamado El Portichuelo, distante a pocos kilómetros.
El traslado se debió a la repercusión poco saludable que en sus habitantes producían las aguas ácidas procedentes de las minas, perjudiciales incluso para el ganado y la agricultura.
De dicho lugar se tienen referencias desde la segunda mitad del siglo XIII en que Alfonso X El Sabio reconquistó las tierras, posteriormente pertenecientes al Condado de Niebla.
Esta compañía levantó numerosas instalaciones industriales por la zona, así como una línea férrea —cuyo trazado fue inaugurado en 1871— para el traslado de los minerales hasta el estuario del río Odiel.
Sin embargo, debido a la crisis en la que entró el sector desde la década de 1980, en la actualidad la actividad minera se encuentra en decadencia absoluta.
Los célebres cantaores Paco y José Toronjo son procedentes de Alosno.