Hijo del médico Manuel García Segond y hermano del también diputado durante la II República José García Ramos y Segond, Alfredo se licenció en derecho en la Universidad de Santiago de Compostela en 1897.
Fue secretario de Gobierno y vicepresidente del Tribunal Supremo y director del periódico coruñés El Ideal Gallego.
Alfredo García Ramos es autor de diferentes tratados jurídicos y económicos centrados principalmente en Galicia.
En 1933 se presenta a las primeras elecciones a las cortes de la II República como independiente por Pontevedra ganando su escaño e integrándose en la coalición Independientes de Derechas, el portavoz de la cual era Abilio Calderón.
Gran amigo del periodista y escritor Alejandro Pérez Lugín, a la muerte de este García Ramos fue responsable de la reorganización y finalización de la novela Arminda Moscoso.