En química orgánica , la vinilación es el proceso de unir un grupo vinilo ( CH2 =CH− ) a un sustrato. Muchos compuestos orgánicos contienen grupos vinilo, por lo que el proceso ha atraído un interés significativo, especialmente porque el ámbito de la reacción incluye grupos vinilo sustituidos. Las reacciones se pueden clasificar según la fuente del grupo vinilo.
El vinilsiloxano [2] y los vinilboranos [3] también se han utilizado como fuentes de equivalentes de aniones de vinilo. Este tipo de reacciones requieren catalizadores como los basados en paladio .
La reacción de Heck en la producción de Naproxeno .
Vinilación con acetileno
Tal como lo desarrolló originalmente Walter Reppe , el acetileno participa en una variedad de reacciones catalizadas por metales o bases para producir derivados de vinilo. [6] [7] Los alcoholes, tioles y aminas secundarias se agregan al acetileno para dar éteres de vinilo , sulfuros de vinilo y aminas de vinilo, respectivamente. [8]
En presencia de catalizadores metálicos, el monóxido de carbono y el acetileno reaccionan para formar ácido acrílico o ésteres acrílicos. La reacción neta es la vinilación del monóxido de carbono. [9]
Acetato de vinilo
La preparación de ésteres de vinilo generalmente requiere métodos indirectos porque el alcohol vinílico no es un reactivo adecuado. El acetato de vinilo , que está disponible a escala industrial, se puede utilizar para producir otros ésteres de vinilo. El proceso a veces se denomina transvinilación . [10] Se han utilizado ésteres superiores de acetato de vinilo en la síntesis de formiato de vinilo .
^ Hamilton, James; Sarlah, David; Carreira, Erick M. (2015). "Vinilación alílica enantioselectiva catalizada por iridio con alqueniltrifluoroboratos de potasio". Organic Syntheses . 92 : 1–12. doi : 10.15227/orgsyn.092.0001 .
^ Scott E. Denmark, Christopher R. Butler (2009). "Vinilación con reactivos económicos basados en silicio: preparación de 3-vinilquinolina y 4-vinilbenzofenona". Organic Syntheses . 86 : 274. doi : 10.15227/orgsyn.086.0274 .
^ Donal F. O'Shea (2012). "Anexo de discusión para: Acoplamiento cruzado Suzuki-Miyaura: preparación de 2'-vinilacetanilida". Organic Syntheses . 89 : 202. doi :10.15227/orgsyn.089.0202.
^ Heck, RF (1982). "Vinilación de haluros orgánicos catalizada por paladio". Reacciones orgánicas . Vol. 27. págs. 345–390. doi :10.1002/0471264180.or027.02. ISBN978-0-471-26418-7. {{cite book}}: |journal=ignorado ( ayuda )
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^ Reppe, Walter; Kutepow, N; Magin, A (1969). "Ciclización de compuestos acetilénicos". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 8 (10): 727–733. doi :10.1002/anie.196907271.
^ Trotuş, Ioan-Teodor; Zimmermann, Tobias; Schüth, Ferdi (14 de noviembre de 2013). "Reacciones catalíticas del acetileno: una materia prima para la industria química revisada". Chemical Reviews . 114 (3): 1761–1782. doi : 10.1021/cr400357r . PMID 24228942.
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^ Takashi Ohara; Takahisa Sato; Noboru Shimizu; Gunter Prescher; Helmut Schwind; Otto Weiberg; Klaus Marten; Helmut Greim (2003). "Ácido Acrílico y Derivados". Enciclopedia de química industrial de Ullmann : 7. doi :10.1002/14356007.a01_161.pub2. ISBN3-527-30673-0.
^ Manchand, Percy S. (2001). "Acetato de vinilo". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi :10.1002/047084289X.rv008. ISBN0-471-93623-5.
^ Tomotaka Hirabayashi; Satoshi Sakaguchi; Yasutaka Ishii (2005). "Síntesis de éteres vinílicos a partir de alcoholes y acetato de vinilo catalizada por iridio". Org. Sintetizador . 82 : 55. doi : 10.15227/orgsyn.082.0055 .
