Compuesto de hidrocarburo con ≥3 dobles enlaces consecutivos
Butatrieno, el cumuleno más simple
Un cumuleno es un compuesto que tiene tres o más enlaces dobles acumulativos (consecutivos) . [1] Son análogos a los alenos , solo que tienen una cadena más extensa. La molécula más simple de esta clase es el butatrieno ( H 2 C=C=C=CH 2 ), que también se llama simplemente cumuleno . A diferencia de la mayoría de los alcanos y alquenos , los cumulenos tienden a ser rígidos, comparables a los poliinos . Los carbenos cumulenos H 2 C n para n de 3 a 6 se han observado en nubes moleculares interestelares [2] [3] y en experimentos de laboratorio [4] mediante el uso de espectroscopia de microondas e infrarrojos. (Los cumulenos más estables H 2 C n H 2 son difíciles de detectar ópticamente porque carecen de un momento dipolar eléctrico). Los cumulenos que contienen heteroátomos se denominan heterocumulenos ; [5] un ejemplo es el subóxido de carbono .
Isomería cis - trans de un trieno vs quiralidad axial de un aleno
La rigidez de los cumulenos surge del hecho de que los átomos de carbono internos tienen enlaces dobles. Su hibridación sp da como resultado dos enlaces π , uno con cada átomo vecino, que son perpendiculares entre sí. Este enlace refuerza una geometría lineal de la cadena carbonada.
Los cumulenos con sustituyentes no equivalentes en cada extremo presentan isomería . Si el número de dobles enlaces consecutivos es impar, existe isomería cis - trans , como en el caso de los alquenos. Si el número de dobles enlaces consecutivos es par, existe quiralidad axial, como en el caso de los alenos.
Cumulenos de metales de transición
El primer complejo reportado que contiene un ligando de vinilideno fue (Ph 2 C 2 Fe 2 (CO) 8 , derivado de la reacción de difenilceteno y Fe(CO) 5 . Estructuralmente, esta molécula se asemeja a Fe 2 (CO) 9 , en donde un ligando μ -CO es reemplazado por 1,1-difenilvinilideno, Ph 2 C 2 . El primer complejo de vinilideno monometálico fue ( C 5 H 5 )Mo( P(C 6 H 5 ) 3 )(CO) 2 [C=C(CN) 2 ]Cl. [9]
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