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1,3,5-tritiano

El 1,3,5-tritiano es un compuesto químico con la fórmula (CH2S ) 3 . Este heterociclo es el trímero cíclico de la especie tioformaldehído , que por lo demás es inestable . Está formado por un anillo de seis miembros con puentes de metileno y grupos tioéter alternados. Se prepara mediante el tratamiento del formaldehído con sulfuro de hidrógeno . [2]

El tritiano es una molécula fundamental en la síntesis orgánica y es una fuente enmascarada de formaldehído . En una aplicación, se desprotona con reactivos de organolitio para dar el derivado de litio, que se puede alquilar . [3]

(CH2S ) 3 + RLi → (CH2S ) 2 ( CHLiS) + RH
(CH2S ) 2 ( CHLiS)+R′Br → (CH2S ) 2 ( CHR ′S )+LiBr
(CH 2 S) 2 (CHR ′ S) + H 2 O → R ′ CHO + ....

El tritiano es el ditioacetal del formaldehído. Otros ditioacetales experimentan reacciones similares a las anteriores.

También es un precursor de otros reactivos organosulfurados . Por ejemplo, la cloración en presencia de agua produce el cloruro de clorometilsulfonilo : [4]

( CH2S ) 3 + 9Cl2 + 6H2O → 3ClCH2SO2Cl + 12HCl​
Muestra de sim-tritiano.

Tritianes

El tritiano es el progenitor de una clase de heterociclos llamados tritianos , que formalmente resultan de la sustitución de varios grupos monovalentes por uno o más de los átomos de hidrógeno. Las especies a menudo surgen de la tiación de cetonas y aldehídos. Las tiocetonas y tioaldehídos incipientes experimentan trimerización . Un ejemplo es el 2,2,4,4,6,6-hexametil-1,3,5-tritiano , o tritioacetona, el trímero de la tioacetona (propano-2-tiona). Alternativamente, el 1,3,5-tritiano puede desprotonarse y alquilarse para producir (SCH 2 ) n (SCHR) 3-n . [5]

La conformación de los tritianos ha sido bien investigada. [6]

Referencias

  1. ^ David R. Lide, ed. Manual de química y física, 85.ª edición , versión de Internet 2005. CRC Press, 2005.
  2. ^ Bost, RW; Constable, EW Síntesis orgánicas de "sym-Trithiane", volumen recopilado 2, pág. 610 (1943). http://orgsyn.org/Content/pdfs/procedures/CV2P0610.pdf
  3. ^ Seebach, D.; Beck, AK "Aldehídos a partir de sim -tritiano: n -pentadecanal" Síntesis orgánica, volumen recopilado 6, pág. 869 (1988). http://orgsyn.org/Content/pdfs/procedures/CV6P0869.pdf
  4. ^ Paquette, LA; Wittenbrook, LS "2-Chlorothiirane 1,1-Dioxide" Síntesis orgánicas, volumen recopilado 5, pág. 231 (1973). http://orgsyn.org/Content/pdfs/procedures/CV5P0231.pdf
  5. ^ Edema, Jilles JH; Hoogenraad, Marcel; Schoonbeek, Franck S.; Kellogg, Richard M.; Kooijman, Huub; Spek, Anthony L. (2010). "Alquilación del enlace SCS. Hacia receptores de metales pesados ​​mono y ditópicos lipofílicos que contienen bloques de construcción de tritiano. Estructura molecular del cis-2,4,6-tribencil-1,3,5-tritiano". Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas . 112 (6): 370–375. doi :10.1002/recl.19931120611.
  6. ^ Breslow, David S .; Skolnik, Herman (2009). "Sistemas de anillos C3S3". Heterociclos de cinco y seis miembros de azufre y azufre y oxígeno, parte 2. Vol. 21. John Wiley & Sons. pág. 689. ISBN 978-0-470-18833-0.