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tetrahidrotiofeno

El tetrahidrotiofeno es un compuesto organosulfurado con la fórmula (CH 2 ) 4 S. La molécula consta de un anillo saturado de cinco miembros con cuatro grupos metileno y un átomo de azufre . Es el análogo saturado del tiofeno o el análogo azufrado del THF . Es un líquido volátil, incoloro y de olor intensamente desagradable . También se le conoce como tiofano , tiolano o THT .

Síntesis y reacciones.

El tetrahidrotiofeno se prepara mediante la reacción de tetrahidrofurano con sulfuro de hidrógeno . Esta reacción en fase de vapor está catalizada por alúmina y otros catalizadores ácidos heterogéneos. [2] [3]

Este compuesto es un ligando en la química de coordinación , siendo un ejemplo el complejo cloro(tetrahidrotiofeno)oro(I) . [4]

La oxidación de THT da la sulfona sulfolano , que es de interés como disolvente polar e inodoro:

C 4 H 8 S + 2 O → C 4 H 8 SO 2

Sin embargo, el sulfolano se prepara de forma más convencional a partir de butadieno .

ocurrencia natural

Se informa que tanto los tetrahidrotiofenos sustituidos como los no sustituidos se encuentran en la naturaleza. Por ejemplo, el tetrahidrotiofeno se produce como un volátil de Eruca sativa Mill. (rúcula para ensalada) [5] mientras que los tetrahidrotiofenos monocíclicos sustituidos se han aislado de Allium fistulosum 'Kujou', [6] Allium sativum (ajo), [7] Allium cepa (cebolla), [8] Allium schoenoprasum (cebollino), [9 ] y Salacia prinoides . [10] Las albomicinas son un grupo de antibióticos que contienen anillos de tetrahidrotiofeno de streptomyces, mientras que la biotina y la neotiobinuparidina (y otros alcaloides de nuphar [11] ) son ejemplos de productos naturales que contienen anillos de tetrahidrotiofeno bicíclicos y policíclicos, respectivamente.

Aplicaciones

Debido a su olor, el tetrahidrotiofeno se ha utilizado como odorante en el GLP , [3] aunque ya no en América del Norte. También se utiliza como odorante para el gas natural , normalmente en mezclas que contienen terc -butiltiol .

El tetrahidrotiofeno es una base de Lewis clasificada como base blanda y sus propiedades donadoras se analizan en el modelo ECW .

Ver también

Referencias

  1. ^ Armarego WF, Chai CL (2003). "Purificación de Productos Químicos Orgánicos". Purificación de productos químicos de laboratorio . pag. 361. doi :10.1016/B978-075067571-0/50008-9. ISBN 9780750675710.
  2. ^ Loev, B; Massengale, JT Patente de EE.UU. 2.899.444, "Síntesis de tetrahidrotiofeno", 11/08/1959
  3. ^ ab Jonathan Swanston (2006). "tiofeno". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a26_793.pub2. ISBN 978-3527306732.
  4. ^ Uson R, Laguna A, Laguna M, Briggs DA, Murray HH, Fackler JP (2007). "Complejos (tetrahidrotiofeno) oro (I) o oro (III)". Síntesis inorgánicas . vol. 26. págs. 85–91. doi :10.1002/9780470132579.ch17. ISBN 9780470132579. ISSN  1934-4716.
  5. ^ Aissani N, et al. (2006). "Actividad nematicida del volatiloma de Eruca sativa sobre Meloidogyne incognita ". Diario de la química agrícola y alimentaria . 63 (27): 6120–6125. doi :10.1021/acs.jafc.5b02425. PMID  26082278.
  6. ^ Fukaya M, et al. (2018). "Compuestos raros que contienen azufre, Kujounins A1 y A2 y Allium Sulfóxido A1, de Allium fistulosum 'Kujou'". Cartas orgánicas . 20 (1): 28–31. doi :10.1021/acs.orglett.7b03234. PMID  29227665.
  7. ^ Bloque E, et al. (2018). "Ajotiolanos: 3,4-dimetiltiolano productos naturales del ajo (Allium sativum)". Diario de la química agrícola y alimentaria . 66 (39): 10193–10204. doi : 10.1021/acs.jafc.8b03638. OSTI  1490686. PMID  30196701. S2CID  52178061.
  8. ^ Aoyagi M, et al. (2011). "Estructura y bioactividad de los tiosulfinatos resultantes de la supresión del factor lacrimógeno sintasa en la cebolla". Diario de la química agrícola y alimentaria . 59 (20): 10893–10900. doi :10.1021/jf202446q. PMID  21905712.
  9. ^ Fukaya M, et al. (2019). "Metabolitos cíclicos del azufre de Allium schoenoprasum var. foliosum ". Cartas de Fitoquímica . 29 : 125-128. Código Bib :2019PChL...29..125F. doi :10.1016/j.phytol.2018.11.018. S2CID  104387714.
  10. ^ Tanabe G, et al. (2008). "Síntesis y dilucidación de la estereoquímica absoluta del salaprinol, otro sulfato de tioazúcar sulfonio de la medicina tradicional ayurvédica Salacia prinoides ". Tetraedro . 64 (43): 10080–10086. doi :10.1016/j.tet.2008.08.010.
  11. ^ Korotkov A, et al. (2015). "Síntesis total y evaluación biológica de ambos enantiómeros de varios alcaloides diméricos hidroxilados de Nuphar". Edición internacional Angewandte Chemie . 54 (36): 10604–10607. doi :10.1002/anie.201503934. PMC 4691328 . PMID  26205039.