El selenopirilio es un compuesto heterocíclico aromático que consta de un anillo de seis miembros con cinco átomos de carbono y un átomo de selenio cargado positivamente. [2] [3]
Antiguamente se llamaba selenapirilio. Sin embargo, esto es engañoso ya que "selena" indica que el selenio sustituye a un átomo de carbono, pero en realidad el selenio sustituye al átomo de oxígeno en el pirilio . [2] En el sistema de nomenclatura de Hantzsch-Widman, se llama seleninio. Este es el nombre utilizado por Chemical Abstracts . La nomenclatura de reemplazo lo llamaría selenoniabenceno. [2]
La numeración en selenopirilio comienza con 1 en el átomo de selenio y cuenta hasta 6 en los átomos de carbono. Las posiciones adyacentes al calcógeno, numeradas 2 y 6, también pueden denominarse α, las dos posiciones siguientes 3 y 5 pueden denominarse "β" y el carbono opuesto en la posición 4 puede denominarse "γ". [2]
Debido a que el selenopirilio es un ion cargado positivamente, toma forma sólida como una sal con aniones no nucleofílicos como perclorato , tetrafluoroborato , fluorosulfato y hexafluorofosfato . [2]
El selenopirilio y sus derivados se pueden preparar a partir de 1,5-dicetonas (como el glutaraldehído ) y seleniuro de hidrógeno , junto con cloruro de hidrógeno (HCl) como catalizador utilizando ácido acético como disolvente. Un producto secundario es el 2,6-bis-(hidroseleno)selenaciclohexano. [2]
Cuando los derivados de 5-cloro-2,4-pentadienonitrilo reaccionan con hidroseleniuro de sodio o selenito de sodio y luego se tratan con ácido perclórico , se obtiene una sal de perclorato de 2-amino-selenopirilio. [2]
La carga positiva no se limita al átomo de selenio, sino que se distribuye en el anillo en varias estructuras de resonancia, de modo que las posiciones α y γ tienen alguna carga positiva. Un ataque nucleofílico tiene como objetivo estos átomos de carbono. [2]
El selenopirilio tiene dos bandas de absorción prominentes en el espectro ultravioleta , la banda I está en 3000 Å y la banda II está en 2670 Å. La banda I, también conocida como 1 L b , proviene de la transición 1 B 1 ← 1 A 1 . La longitud de onda es más larga y la banda mucho más fuerte que la del benceno . Este es un cambio batocrómico. La longitud de onda es más larga que en el tiopirilio y el pirilio, pero la intensidad es más débil debido a que el selenio es menos electronegativo. La banda II, también llamada 1 La , es más fuerte y más larga que la del benceno, el tiopirilio y el pirilio. La banda II está polarizada en la dirección del eje Se-γ. [2]
El espectro de resonancia magnética nuclear muestra un desplazamiento de 10,98 ppm para H2 y 6, 8,77 para H3 y H5 y 9,03 para H4 (BF 4 − sal disuelta en CD 3 CN). [2] En comparación con otros pirilios, el H2,6 es mayor que el del oxígeno o el azufre, el H3,5 está entre el del oxígeno y el azufre, y el H4 es muy similar al tiopirilio, pero es ligeramente menor. La RMN para 13 C tiene las mismas tendencias que para los hidrógenos unidos. [2]
Los disolventes incluyen ácido trifluoroacético , metanol , diclorometano , cloroformo y acetonitrilo . [2]
Se conocen muchos derivados de selenopirilio con cadenas laterales unidas a los carbonos 2, 3 o 6. Los ejemplos incluyen 4-( p -dimetilaminofenil)selenopiridinio, 2,6-difenilselenopiridinio, 4-metil-2,6-difenilselenopiridinio, 2,4, 6-trifenilselenopirilio, 2,6-difenil-4-( p -dimetilaminofenil)selenopirilio y 2,6-di- terc -butilselenopirilio. [2]
Cuando el anillo se fusiona con otros anillos aromáticos, se obtienen estructuras aromáticas más grandes, como selenochromenylium, selenoflavylium y selenoxanthylium. [2]
