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Difenilciclopropenona

La difenilciclopropenona ( difenciprona ) es un fármaco experimental de administración tópica destinado al tratamiento de la alopecia areata y la alopecia total . [1] La inmunoterapia tópica con difenilciclopropenona también puede ser una opción de tratamiento eficaz para las verrugas recalcitrantes. [2] No está aprobado ni por la Administración de Alimentos y Medicamentos ni por la Agencia Europea de Medicamentos . [3]

Mecanismo de acción

La difenilciclopropenona desencadena una respuesta inmunitaria que se cree que se opone a la acción de las células autorreactivas que, de otro modo, causan la caída del cabello. [4] Una hipótesis es que, en respuesta al tratamiento con DPCP, el cuerpo intentará regular a la baja la inflamación a través de una variedad de vías, lo que dará como resultado una regulación a la baja de la respuesta autoinmunitaria en el folículo piloso. Esta reacción autoinflamatoria, de otro modo, destruiría los folículos pilosos del cuerpo. [3]

Estudios

Un estudio de 41 pacientes con alopecia areata mostró un recrecimiento significativo del cabello en el 40% a los 6 meses, manteniéndose en dos tercios de estos después de un período de seguimiento de 12 meses. [5]

En un estudio de 2002 sobre el tratamiento de las verrugas, los pacientes que respondieron al tratamiento fueron 135 (87,7 %) que habían desaparecido por completo de las verrugas. Los efectos adversos notificados fueron locales e incluyeron prurito (picazón) (15,6 %), formación de ampollas (7,1 %) y reacciones eccematosas (eccema) (14,2 %). La mayoría de los pacientes toleraron muy bien el tratamiento. Un paciente desarrolló impétigo local (infección menor). Los pacientes recibieron un promedio de 5 tratamientos durante un período de 6 meses. [2]

Propiedades químicas

Las propiedades químicas de la difenilciclopropenona están dominadas por la fuerte polarización del grupo carbonilo , que da una carga positiva parcial con estabilización aromática en el anillo de ciclopropeno ( ciclopropenio ) y una carga negativa parcial en el oxígeno. El impedimento estérico y la carga parcial en el ciclopropenio inhiben una mayor sustitución aromática electrofílica allí, pero los anillos de fenilo son reactivos. El ciclopropenio actúa como un director meta . [6]

Los ácidos de Lewis electrófilos estabilizan la separación de cargas y forman sales de éter o éster de difenilciclopropenio. Estos compuestos son electrófilos extremadamente reactivos. [6]

Por el contrario, el oxígeno es bastante nucleofílico. Los ácidos Lux-Flood pueden abstraer el oxígeno: así, los isocianatos activados efectúan iminas; los sulfuros de fósforo o los ácidos tióicos activados efectúan la tiona , [6] y una amplia variedad de cloradores electrofílicos, incluidos el cloruro de oxalilo , el cloruro de tionilo y el pentacloruro de fósforo , efectúan el 3,3-dicloro-1,2-difenilciclopropeno. Este último tiene una aplicación principal como clorador electrofílico en sí mismo, [7] y cataliza la acción de los cloradores antes mencionados. [6] Sin embargo, el 3,3-dicloro-1,2-difenilciclopropeno también liga el paladio para reacciones de acoplamiento cruzado , [7] y reacciona con tricloroacetato para dar difenilciclobutenediona tras un tratamiento acuoso . [6]

En otros aspectos, el carbonilo es un electrófilo típico , al que se le añaden reactivos de Grignard , enoles de Knoevenagel y enaminas . El anillo central está muy tenso y la presencia de la mayoría de los metales de transición o el calentamiento a 160 °C induce la descarbonilación , aunque el calentamiento justo por debajo de la temperatura de descarbonilación (150 °C) forma irreversiblemente un dímero [3+2] . Los nucleófilos blandos que normalmente añaden conjugado suelen abrir el anillo, al igual que los intentos ingenuos de reducción. Sin embargo, una hidroboración cuidadosa puede reducir el carbonilo . [6]

Véase también

Referencias

  1. ^ Singh G, Lavanya M (enero de 2010). "Inmunoterapia tópica en la alopecia areata". Revista Internacional de Tricología . 2 (1): 36–9. doi : 10.4103/0974-7753.66911 . PMC  3002409 . PMID  21188022.
  2. ^ ab Upitis JA, Krol A (2002). "El uso de difenilciclopropenona en el tratamiento de verrugas recalcitrantes". Revista de Medicina y Cirugía Cutánea . 6 (3): 214–7. doi :10.1007/s10227-001-0050-9. PMID  11951129. S2CID  38571189.
  3. ^ ab Bulock KG, Cardia JP, Pavco PA, Levis WR (noviembre de 2015). "Tratamiento con difenciprona de la alopecia areata: mecanismo de acción postulado y perspectivas de sinergia terapéutica con interferencia de ARN". The Journal of Investigative Dermatology. Actas del simposio . 17 (2): 16–8. doi : 10.1038/jidsymp.2015.33 . PMID  26551938.
  4. ^ Resumen público de la opinión positiva para la designación de medicamento huérfano de difenilciclopropenona para el tratamiento de la alopecia total Archivado el 22 de diciembre de 2017 en Wayback Machine , Agencia Europea de Medicamentos . Fecha del documento: Londres, 23 de abril de 2009. Doc.Ref.:EMEA/COMP/428277/2006
  5. ^ Sotiriadis D, Patsatsi A, Lazaridou E, Kastanis A, Vakirlis E, Chrysomallis F (enero de 2007). "Inmunoterapia tópica con difenilciclopropenona en el tratamiento de la alopecia areata extensa crónica". Dermatología clínica y experimental . 32 (1): 48–51. doi :10.1111/j.1365-2230.2006.02256.x. PMID  17004987. S2CID  43725892.
  6. ^ abcdef Lambert, Tristan H.; Nacsa, Eric D. "Difenilciclopropenona". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rn01532.
  7. ^ ab Bennett, Clay S. (2012). "3,3-Dicloro-1,2-difenilciclopropeno". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289x.rn01514. ISBN 978-0471936237.