El europio es un elemento químico ; tiene símbolo Eu y número atómico 63. El europio es un metal blanco plateado de la serie de los lantánidos que reacciona fácilmente con el aire para formar una capa de óxido oscuro. Es el elemento lantánido más reactivo químicamente, menos denso y más blando. Es lo suficientemente suave como para cortarlo con un cuchillo. El europio fue aislado en 1901 y recibió el nombre del continente europeo . [8] El europio generalmente asume el estado de oxidación +3, como otros miembros de la serie de los lantánidos, pero los compuestos que tienen el estado de oxidación +2 también son comunes. Todos los compuestos de europio con estado de oxidación +2 son ligeramente reductores . El europio no tiene ningún papel biológico significativo y es relativamente no tóxico en comparación con otros metales pesados . La mayoría de las aplicaciones del europio aprovechan la fosforescencia de los compuestos de europio. El europio es uno de los elementos de tierras raras más raros de la Tierra. [9]
El europio es un metal dúctil con una dureza similar a la del plomo . Cristaliza en una red cúbica centrada en el cuerpo . [10] Algunas propiedades del europio están fuertemente influenciadas por su capa electrónica medio llena . El europio tiene el segundo punto de fusión más bajo y la densidad más baja de todos los lantánidos. [10]
Se ha afirmado que el europio se convierte en un superconductor cuando se enfría por debajo de 1,8 K y se comprime por encima de 80 GPa. [11] Sin embargo, la evidencia experimental en la que se basa esta afirmación ha sido cuestionada, [12] y el artículo que informa sobre la superconductividad ha sido posteriormente retractado. [13] Si se convierte en un superconductor, se cree que esto ocurre porque el europio es divalente en el estado metálico, [14] y se convierte al estado trivalente mediante la presión aplicada. En el estado divalente , el fuerte momento magnético local (que surge del momento angular electrónico total J = 7/2 ) suprime la superconductividad, que se induce eliminando este momento local ( J = 0 en Eu 3+ ).
El europio es el elemento de tierras raras más reactivo. Se oxida rápidamente en el aire, de modo que la oxidación masiva de una muestra de un centímetro se produce en varios días. [15] Su reactividad con el agua es comparable a la del calcio , y la reacción es
Debido a la alta reactividad, las muestras de europio sólido rara vez tienen el aspecto brillante del metal fresco, incluso cuando están recubiertas con una capa protectora de aceite mineral. El europio se enciende en el aire entre 150 y 180 °C para formar óxido de europio (III) : [16] [17]
El europio se disuelve fácilmente en ácido sulfúrico diluido para formar soluciones de color rosa pálido [18] de [Eu(H 2 O) 9 ] 3+ :
Aunque suele ser trivalente, el europio forma fácilmente compuestos divalentes. Este comportamiento es inusual para la mayoría de los lantánidos, que forman casi exclusivamente compuestos con un estado de oxidación de +3. El estado +2 tiene una configuración electrónica 4 f 7 porque la capa f medio llena proporciona más estabilidad. En términos de tamaño y número de coordinación , el europio (II) y el bario (II) son similares. Los sulfatos de bario y europio (II) también son muy insolubles en agua. [19] El europio divalente es un agente reductor suave que se oxida en el aire para formar compuestos de Eu(III). En condiciones anaeróbicas, y particularmente geotérmicas, la forma divalente es suficientemente estable como para tender a incorporarse a minerales de calcio y otras tierras alcalinas. Este proceso de intercambio iónico es la base de la " anomalía negativa del europio ", el bajo contenido de europio en muchos minerales lantánidos como la monacita , en relación con la abundancia de condríticas . La bastnäsita tiende a mostrar una anomalía de europio menos negativa que la monacita y, por lo tanto, es la principal fuente de europio en la actualidad. El desarrollo de métodos sencillos para separar el europio divalente de otros lantánidos (trivalentes) hizo que el europio fuera accesible incluso cuando estaba presente en bajas concentraciones, como suele estar. [20]
El europio natural se compone de dos isótopos , 151 Eu y 153 Eu, que se encuentran en proporciones casi iguales; 153 Eu es ligeramente más abundante (52,2% de abundancia natural ). Si bien el 153 Eu es estable, se descubrió que el 151 Eu es inestable a la desintegración alfa con una vida media de5+
11-3× 10 18 años en 2007, [21] dando aproximadamente una desintegración alfa cada dos minutos en cada kilogramo de europio natural. Este valor concuerda razonablemente con las predicciones teóricas. Además del radioisótopo natural 151 Eu, se han caracterizado 35 radioisótopos artificiales, siendo el más estable 150 Eu con una vida media de 36,9 años, 152 Eu con una vida media de 13.516 años y 154 Eu con una vida media de 8.593. años. Todos los isótopos radiactivos restantes tienen vidas medias inferiores a 4,7612 años, y la mayoría de ellos tienen vidas medias inferiores a 12,2 segundos; los isótopos conocidos del europio oscilan entre 130 Eu y 170 Eu. [22] [7] Este elemento también tiene 17 metaestados , siendo el más estable 150 m Eu ( t 1/2 = 12,8 horas), 152 m1 Eu ( t 1/2 = 9,3116 horas) y 152 m2 Eu ( t 1/2 = 96 minutos). [7] [23]
El modo principal de desintegración de los isótopos más ligeros que 153 Eu es la captura de electrones , y el modo principal de los isótopos más pesados es la desintegración beta menos . Los productos primarios de desintegración anteriores a 153 Eu son isótopos de samario (Sm) y los productos primarios posteriores son isótopos de gadolinio (Gd). [23]
El europio se produce mediante fisión nuclear, pero los rendimientos de los productos de fisión de los isótopos de europio son bajos cerca del tope del rango de masas de los productos de fisión .
Al igual que con otros lantánidos, muchos isótopos de europio, especialmente aquellos que tienen números de masa impares o son pobres en neutrones como 152 Eu, tienen secciones transversales altas para la captura de neutrones , a menudo lo suficientemente altas como para ser venenos de neutrones .
151 Eu es el producto de desintegración beta del samario-151 , pero dado que tiene una vida media de desintegración larga y un tiempo medio corto para la absorción de neutrones, la mayor parte del 151 Sm termina como 152 Sm.
152 Eu (vida media de 13,516 años) y 154 Eu (vida media de 8,593 años) no pueden ser productos de desintegración beta porque 152 Sm y 154 Sm no son radiactivos, pero 154 Eu es el único nucleido "protegido" de larga vida , otros de 134 Cs , para tener un rendimiento de fisión de más de 2,5 partes por millón de fisiones. [24] Una cantidad mayor de 154 Eu se produce mediante la activación de neutrones de una porción significativa del 153 Eu no radiactivo; sin embargo, gran parte de esto se convierte a 155 Eu.
155 Eu (vida media 4,7612 años) tiene un rendimiento de fisión de 330 partes por millón (ppm) para el uranio-235 y los neutrones térmicos ; la mayor parte se transmuta en gadolinio-156 no radiactivo y no absorbente al final del quemado del combustible .
En general, el europio queda eclipsado por el cesio-137 y el estroncio-90 como peligro de radiación, y por el samario y otros como veneno de neutrones. [25] [26] [27] [28] [29] [30] [31]
El europio no se encuentra en la naturaleza como elemento libre. Muchos minerales contienen europio, siendo las fuentes más importantes la bastnäsita , la monacita , la xenotima y la loparita-(Ce) . [32] Aún no se conocen minerales con predominio de europio, a pesar de un único hallazgo de una pequeña posible fase del sistema Eu-O o Eu-O-C en el regolito de la Luna. [33]
El agotamiento o enriquecimiento del europio en minerales en relación con otros elementos de tierras raras se conoce como anomalía del europio . [34] El europio se incluye comúnmente en estudios de oligoelementos en geoquímica y petrología para comprender los procesos que forman rocas ígneas (rocas que se enfriaron a partir de magma o lava ). La naturaleza de la anomalía del europio encontrada ayuda a reconstruir las relaciones dentro de un conjunto de rocas ígneas. La abundancia media de europio en la corteza terrestre es de 2 a 2,2 ppm.
El europio divalente (Eu 2+ ) en pequeñas cantidades es el activador de la fluorescencia azul brillante de algunas muestras del mineral fluorita (CaF 2 ). La reducción de Eu 3+ a Eu 2+ se induce mediante irradiación con partículas energéticas. [35] Los ejemplos más destacados de esto se originaron alrededor de Weardale y partes adyacentes del norte de Inglaterra; Fue la fluorita encontrada aquí la que dio nombre a la fluorescencia en 1852, aunque no fue hasta mucho más tarde que se determinó que el europio era la causa. [36] [37] [38] [39] [40]
En astrofísica , la firma del europio en los espectros estelares se puede utilizar para clasificar estrellas e informar teorías sobre cómo o dónde nació una estrella en particular. Por ejemplo, en 2019 los astrónomos identificaron niveles de europio superiores a los esperados dentro de la estrella J1124+4535 , con la hipótesis de que esta estrella se originó en una galaxia enana que chocó con la Vía Láctea hace miles de millones de años. [41] [42]
El europio está asociado con otros elementos de tierras raras y, por tanto, se extrae junto con ellos. La separación de las tierras raras se produce durante el procesamiento posterior. Los elementos de tierras raras se encuentran en los minerales bastnäsita , loparita-(Ce) , xenotima y monacita en cantidades explotables. La bastnäsita es un grupo de fluorocarbonatos relacionados, Ln(CO 3 )(F,OH). La monacita es un grupo de minerales ortofosfato relacionados LnPO
4(Ln denota una mezcla de todos los lantánidos excepto prometio ), loparita-(Ce) es un óxido y xenotima es un ortofosfato (Y,Yb,Er,...) PO4 . La monacita también contiene torio e itrio , lo que complica su manipulación porque el torio y sus productos de desintegración son radiactivos. Para la extracción del mineral y el aislamiento de lantánidos individuales, se han desarrollado varios métodos. La elección del método se basa en la concentración y composición del mineral y en la distribución de los lantánidos individuales en el concentrado resultante. La tostación del mineral, seguida de una lixiviación ácida y básica, se utiliza principalmente para producir un concentrado de lantánidos. Si el cerio es el lantánido dominante, entonces se convierte de cerio (III) a cerio (IV) y luego precipita. Una separación adicional mediante extracciones con disolventes o cromatografía de intercambio iónico produce una fracción que se enriquece en europio. Esta fracción se reduce con zinc, zinc/amalgama, electrólisis u otros métodos que convierten el europio (III) en europio (II). El europio (II) reacciona de forma similar a la de los metales alcalinotérreos y, por tanto, puede precipitarse como carbonato o coprecipitarse con sulfato de bario. [43] El europio metálico está disponible mediante la electrólisis de una mezcla de EuCl 3 y NaCl (o CaCl 2 ) fundidos en una celda de grafito, que sirve como cátodo, utilizando grafito como ánodo. El otro producto es cloro gaseoso. [32] [43] [44] [45] [46]
Unos pocos yacimientos grandes producen o produjeron una cantidad significativa de la producción mundial. El depósito de mineral de hierro de Bayan Obo, en Mongolia Interior, contiene cantidades significativas de bastnäsita y monacita y es, con aproximadamente 36 millones de toneladas de óxidos de elementos de tierras raras, el mayor depósito conocido. [47] [48] [49] Las operaciones mineras en el depósito de Bayan Obo convirtieron a China en el mayor proveedor de elementos de tierras raras en la década de 1990. Sólo el 0,2% del contenido de tierras raras es europio. La segunda gran fuente de elementos de tierras raras entre 1965 y su cierre a finales de la década de 1990 fue la mina de tierras raras Mountain Pass en California. La bastnäsita extraída allí es especialmente rica en tierras raras ligeras (La-Gd, Sc e Y) y contiene sólo un 0,1% de europio. Otra gran fuente de elementos de tierras raras es la loparita que se encuentra en la península de Kola. Contiene, además de niobio, tantalio y titanio, hasta un 30% de elementos de tierras raras y es la mayor fuente de estos elementos en Rusia. [32] [50]
Los compuestos de europio tienden a existir en un estado de oxidación trivalente en la mayoría de las condiciones. Comúnmente, estos compuestos presentan Eu (III) unido por 6 a 9 ligandos oxigenados. Los sulfatos, nitratos y cloruros de Eu(III) son solubles en agua o disolventes orgánicos polares. Los complejos lipófilos de europio a menudo presentan ligandos similares a acetilacetonato , como EuFOD .
El europio metálico reacciona con todos los halógenos:
Esta ruta proporciona fluoruro de europio (III) blanco (EuF 3 ), cloruro de europio (III) amarillo (EuCl 3 ), bromuro de europio (III) gris [51] (EuBr 3 ) y yoduro de europio (III) incoloro (EuI 3 ). . El europio también forma los dihaluros correspondientes: fluoruro de europio (II) de color amarillo verdoso (EuF 2 ), cloruro de europio (II) incoloro (EuCl 2 ) (aunque tiene una fluorescencia azul brillante bajo la luz ultravioleta), [52] europio (II ) incoloro ) bromuro (EuBr 2 ) y yoduro de europio (II) verde (EuI 2 ). [10]
El europio forma compuestos estables con todos los calcógenos, pero los calcógenos más pesados (S, Se y Te) estabilizan el estado de oxidación más bajo. Se conocen tres óxidos : óxido de europio (II) (EuO), óxido de europio (III) (Eu 2 O 3 ) y el óxido de valencia mixta Eu 3 O 4 , que consta de Eu (II) y Eu (III). De lo contrario, los principales calcogenuros son el sulfuro de europio (II) (EuS), el seleniuro de europio (II) (EuSe) y el telururo de europio (II) (EuTe): los tres son sólidos negros. El sulfuro de europio (II) se prepara sulfurando el óxido a temperaturas suficientemente altas para descomponer el Eu 2 O 3 : [53]
El principal nitruro de europio es el nitruro de europio (III) (EuN).
Aunque el europio está presente en la mayoría de los minerales que contienen otros elementos raros, debido a las dificultades para separar los elementos, no fue hasta finales del siglo XIX que se aisló el elemento. William Crookes observó los espectros fosforescentes de los elementos raros, incluidos los eventualmente asignados al europio. [54]
El europio fue descubierto por primera vez en 1892 por Paul Émile Lecoq de Boisbaudran , quien obtuvo fracciones básicas de concentrados de samario-gadolinio que tenían líneas espectrales que no tenían en cuenta ni el samario ni el gadolinio . Sin embargo, el descubrimiento del europio generalmente se atribuye al químico francés Eugène-Anatole Demarçay , quien sospechó que muestras del elemento samario recientemente descubierto estaban contaminadas con un elemento desconocido en 1896 y pudo aislarlo en 1901; luego lo llamó europio . [55] [56] [57] [58] [59]
Cuando a principios de la década de 1960 se descubrió el ortovanadato de itrio y fósforo rojo dopado con europio, y se entendió que estaba a punto de causar una revolución en la industria de la televisión en color, hubo una lucha por el suministro limitado de europio disponible entre los procesadores de monacita, [60 ] ya que el contenido típico de europio en la monacita es de aproximadamente 0,05%. Sin embargo, el depósito de bastnäsita Molycorp en la mina de tierras raras Mountain Pass , California , cuyos lantánidos tenían un contenido inusualmente alto de europio del 0,1%, estaba a punto de entrar en funcionamiento y proporcionar suficiente europio para sostener la industria. Antes del europio, el fósforo rojo de la televisión en color era muy débil y los otros colores de fósforo tenían que atenuarse para mantener el equilibrio del color. Con el brillante fósforo rojo de europio, ya no fue necesario silenciar los demás colores y el resultado fue una imagen de televisión en color mucho más brillante. [60] Desde entonces, el europio se ha seguido utilizando en la industria de la televisión, así como en monitores de ordenador. La bastnäsita californiana se enfrenta ahora a una dura competencia de Bayan Obo , China, con un contenido de europio aún más "rico", del 0,2%.
Frank Spedding , célebre por su desarrollo de la tecnología de intercambio iónico que revolucionó la industria de las tierras raras a mediados de la década de 1950, contó una vez la historia de cómo [61] estaba dando una conferencia sobre las tierras raras en la década de 1930, cuando un anciano caballero se le acercó con la oferta de regalarle varias libras de óxido de europio. Se trataba de una cantidad inaudita en aquella época y Spedding no lo tomó en serio. Sin embargo, llegó por correo un paquete que contenía varias libras de auténtico óxido de europio. El anciano resultó ser Herbert Newby McCoy , quien había desarrollado un famoso método de purificación de europio que implicaba química redox. [45] [62]
En comparación con la mayoría de los demás elementos, las aplicaciones comerciales del europio son pocas y bastante especializadas. Casi invariablemente, se explota su fosforescencia, ya sea en el estado de oxidación +2 o +3.
Es un dopante en algunos tipos de vidrio en láseres y otros dispositivos optoelectrónicos. El óxido de europio (Eu 2 O 3 ) se utiliza ampliamente como fósforo rojo en televisores y lámparas fluorescentes , y como activador de fósforos a base de itrio . [63] [64] Las pantallas de televisión en color contienen entre 0,5 y 1 g de óxido de europio. [65] Mientras que el europio trivalente produce fósforos rojos, [66] la luminiscencia del europio divalente depende en gran medida de la composición de la estructura del huésped. Se puede lograr una luminiscencia desde UV hasta rojo intenso. [67] [68] Las dos clases de fósforo a base de europio (rojo y azul), combinadas con los fósforos de terbio amarillo/verde , dan una luz "blanca", cuya temperatura de color puede variarse alterando la proporción o composición específica de los fósforos individuales. Este sistema de fósforo se encuentra típicamente en bombillas fluorescentes helicoidales. Combinar las mismas tres clases es una forma de crear sistemas tricromáticos en pantallas de televisores y computadoras, [63] pero como aditivo, puede ser particularmente efectivo para mejorar la intensidad del fósforo rojo. [9] El europio también se utiliza en la fabricación de vidrio fluorescente, lo que aumenta la eficiencia general de las lámparas fluorescentes. [9] Uno de los fósforos persistentes más comunes además del sulfuro de zinc dopado con cobre es el aluminato de estroncio dopado con europio . [69] La fluorescencia del europio se utiliza para investigar interacciones biomoleculares en pruebas de descubrimiento de fármacos. También se utiliza en la lucha contra la falsificación de fósforos en los billetes de euro . [70] [71]
Una aplicación que casi ha caído en desuso con la introducción de imanes superconductores asequibles es el uso de complejos de europio, como Eu(fod) 3 , como reactivos de desplazamiento en espectroscopia de RMN . Los reactivos de desplazamiento quiral , como Eu(hfc) 3 , todavía se utilizan para determinar la pureza enantiomérica . [72]
No hay indicios claros de que el europio sea particularmente tóxico en comparación con otros metales pesados . Se han realizado pruebas de toxicidad del cloruro, nitrato y óxido de europio: el cloruro de europio muestra una toxicidad LD 50 intraperitoneal aguda de 550 mg/kg y la toxicidad LD 50 oral aguda es de 5000 mg/kg. El nitrato de europio muestra una toxicidad intraperitoneal LD 50 ligeramente mayor de 320 mg/kg, mientras que la toxicidad oral es superior a 5000 mg/kg. [74] [75] El polvo metálico presenta un riesgo de incendio y explosión. [76]
El europio es el elemento de tierras raras más reactivo... Se oxida rápidamente en el aire y se enciende en el rango de 150 a 180 °C para formar
óxido de Eu
3+ (Eu
2
O
3
).
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: Mantenimiento CS1: DOI inactivo a partir de enero de 2024 ( enlace )