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Tetracloruro de selenio

El tetracloruro de selenio es el compuesto inorgánico compuesto con la fórmula SeCl 4 . Este compuesto existe como un sólido volátil de color amarillo a blanco. Es uno de los dos cloruros de selenio comúnmente disponibles , siendo el otro ejemplo el monocloruro de selenio , Se 2 Cl 2 . SeCl 4 se utiliza en la síntesis de otros compuestos de selenio .

Síntesis y estructura

Estructura del tetracloruro de selenio.

El compuesto se prepara tratando el selenio con cloro . [3] Cuando se calienta el selenio reaccionante, el producto se sublima del matraz de reacción. La volatilidad del tetracloruro de selenio se puede aprovechar para la purificación del selenio.

El SeCl 4 sólido es en realidad un grupo tetramérico de tipo cubano , en el que el átomo de Se de un octaedro de SeCl 6 se sitúa en cuatro esquinas del cubo y los átomos de Cl puente se sitúan en las otras cuatro esquinas. Las distancias puente Se-Cl son más largas que las distancias terminales Se-Cl, pero todos los ángulos Cl-Se-Cl son aproximadamente 90°. [4]

El SeCl 4 se ha utilizado a menudo como ejemplo para enseñar las reglas VSEPR de moléculas hipervalentes . Como tal, se podría predecir cuatro enlaces pero cinco grupos de electrones que darían lugar a una geometría de balancín . Claramente este no es el caso en la estructura cristalina . Otros han sugerido que la estructura cristalina se puede representar como SeCl 3 + y Cl . Esta formulación predeciría una geometría piramidal para el catión SeCl 3 + con un ángulo de enlace Cl-Se-Cl de aproximadamente 109°. Sin embargo, esta molécula es un excelente ejemplo de una situación en la que no se puede lograr un enlace máximo con la fórmula molecular más simple. La formación del tetrámero (SeCl 4 ) 4 , [5] con un enlace sigma deslocalizado del cloruro puente se prefiere claramente a una molécula pequeña "hipervalente". El SeCl 4 gaseoso contiene SeCl 2 y cloro, que se recombinan tras la condensación.

Reacciones

El tetracloruro de selenio se puede reducir in situ al dicloruro usando trifenilstibina :

SeCl 4 + SbPh 3 → SeCl 2 + Cl 2 SbPh 3

El tetracloruro de selenio reacciona con el agua para dar ácidos selenoso y clorhídrico : [6] [ página necesaria ]

SeCl 4 + 3 H 2 O → H 2 SeO 3 + 4 HCl

Tras el tratamiento con dióxido de selenio , se obtiene oxicloruro de selenio : [6] [ página necesaria ]

SeCl 4 + SeO 2 → 2SeOCl 2

Referencias

  1. ^ Lide, David R. (1998). Manual de Química y Física (87 ed.). Boca Ratón, Florida: CRC Press. pag. 487.ISBN 0-8493-0594-2. Consultado el 2 de julio de 2008 .
  2. ^ "323527 Tetracloruro de selenio". Sigma-Aldrich . Consultado el 2 de julio de 2008 .
  3. ^ Nowak, HG; Suttle, JF; Parker, NOSOTROS; Kleinberg, J. (1957). "Cloruro de selenio (IV)". Síntesis inorgánicas . vol. 5. pág. 125. doi :10.1002/9780470132364.ch33. ISBN 9780470132364.
  4. ^ Kristallstruktur der stabilen Modifikation von SeCl4, Zeitschrift für Naturforschung, 36b, 1660, 1981
  5. ^ Wells, Química inorgánica estructural , quinta ed, Oxford, p. 709, ISBN 0-19-855370-6 
  6. ^ ab Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.