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Monocloruro de selenio

El monocloruro de selenio o dicloruro de diselenio es un compuesto inorgánico con la fórmula Se 2 Cl 2 . Aunque un nombre común para el compuesto es monocloruro de selenio, lo que refleja su fórmula empírica , la IUPAC no recomienda ese nombre, prefiriendo en cambio el más descriptivo dicloruro de diselenio.

El dicloruro de diselenio es un líquido aceitoso de color marrón rojizo que se hidroliza lentamente. Existe en equilibrio químico con SeCl 2 , SeCl 4 , cloro y selenio elemental . [1] El dicloruro de diselenio se utiliza principalmente como reactivo para la síntesis de compuestos que contienen Se.

Estructura y propiedades

El dicloruro de dielenio tiene la conectividad Cl−Se−Se−Cl . Con una estructura no plana, tiene simetría molecular C 2 , similar al peróxido de hidrógeno y al dicloruro de disulfuro , que se conoce como gauche . La longitud de enlace Se-Se es de 223 pm , y las longitudes de enlace Se-Cl son de 220 pm. El ángulo diedro entre los planos Cl a −Se−Se y Se−Se−Cl b es de 87°. [2]

Preparación

Las primeras rutas para obtener dicloruro de diselenio implicaban la cloración del selenio elemental . [3] Un método mejorado implica la reacción de una mezcla de selenio, dióxido de selenio y ácido clorhídrico : [4]

3 Se + SeO 2 + 4 HCl → 2 Se 2 Cl 2 + 2 H 2 O

De la mezcla de reacción se desprende una densa capa de dicloruro de diselenio, que se puede purificar disolviéndolo en ácido sulfúrico fumante y precipitándolo nuevamente con ácido clorhídrico. Un segundo método de síntesis implica la reacción del selenio con óleum y ácido clorhídrico: [4]

2Se + 2SO3 + 3HClSe2Cl2 + SO2 + H2O + SO2 ( OH ) Cl

El dicloruro de diselenio crudo se elimina mediante un embudo de decantación. El dicloruro de diselenio no se puede destilar sin descomposición, incluso a presión reducida. [4]

En soluciones de acetonitrilo , existe en equilibrio con SeCl 2 y SeCl 4 . [5] El dicloruro de selenio se degrada a dicloruro de diselenio después de unos minutos a temperatura ambiente: [6]

3 SeCl 2 → Se 2 Cl 2 + SeCl 4

Reacciones

El dicloruro de diselenio es un agente selenizante electrofílico y, por lo tanto, reacciona con alquenos simples para dar bis( β -cloroalquil)selenio y dicloruro de bis(cloroalquil)selenio. Convierte las hidrazonas de cetonas impedidas en las correspondientes selenoctonas , los análogos estructurales de las cetonas en los que el átomo de oxígeno se reemplaza por un átomo de selenio. [7] Finalmente, el compuesto se ha utilizado para introducir ligandos de selenio puente entre los átomos metálicos de algunos complejos carbonílicos de hierro y cromo. [7]

Referencias

  1. ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. ^ Kniep, Rüdiger; Körte, Lutz; Mootz, Dietrich (1 de enero de 1983). "Kristallstrukturen von Verbindungen A2X2 (A = S, Se; X = Cl, Br)". Zeitschrift für Naturforschung B . 38 (1): 1–6. doi : 10.1515/znb-1983-0102 .
  3. ^ Lenher, Victor; Kao, CH (1925). "La preparación de monocloruro y monobromuro de selenio". Revista de la Sociedad Química Americana . 47 (3): 772–774. doi :10.1021/ja01680a025.
  4. ^ abc Fehér, F. (1963). "Dicloruro de diselenio". En Brauer, G. (ed.). Handbook of Preparative Inorganic Chemistry . Vol. 1 (2.ª ed.). Nueva York: Academic Press. págs. 422–423.
  5. ^ Lamoureux, Marc; Milne, John (1990). "Equilibrios de cloruro y bromuro de selenio en solventes apróticos; un estudio de RMN de Se77". Polyhedron . 9 (4): 589–595. doi :10.1016/S0277-5387(00)86238-5.
  6. ^ Maaninen, Arto; Chivers, Tristram; Parvez, Masood; Pietikäinen, Jarkko; Laitinen, Risto S. (1999). "Síntesis de soluciones de THF de SeX 2 (X = Cl, Br) y una nueva ruta hacia los sulfuros de selenio Se n S 8− n ( n = 1−5): Estructuras cristalinas de rayos X de SeCl 2 (tht) 2 y SeCl 2 ·tmtu". Química inorgánica . 38 (18): 4093–4097. doi :10.1021/ic981430h.
  7. ^ ab Back, Thomas G.; Moussa, Ziad (2003). "Dicloruro de diselenio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi :10.1002/047084289X.rn00201. ISBN 0-471-93623-5.