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Tetracloruro de selenio

El tetracloruro de selenio es un compuesto inorgánico con la fórmula SeCl 4 . Este compuesto existe como un sólido volátil de color amarillo a blanco. Es uno de los dos cloruros de selenio comúnmente disponibles , el otro ejemplo es el monocloruro de selenio , Se 2 Cl 2 . El SeCl 4 se utiliza en la síntesis de otros compuestos de selenio .

Síntesis y estructura

Estructura del tetracloruro de selenio

El compuesto se prepara tratando el selenio con cloro . [3] Cuando se calienta el selenio que reacciona, el producto sublima desde el matraz de reacción. La volatilidad del tetracloruro de selenio se puede aprovechar para la purificación del selenio.

El SeCl 4 sólido es en realidad un cúmulo tetramérico de tipo cubano , en el que el átomo de Se de un octaedro de SeCl 6 se encuentra en las cuatro esquinas del cubo y los átomos de Cl que forman el puente se encuentran en las otras cuatro esquinas. Las distancias Se-Cl que forman el puente son mayores que las distancias Se-Cl terminales, pero todos los ángulos Cl-Se-Cl miden aproximadamente 90°. [4]

El SeCl 4 se ha utilizado a menudo como ejemplo para enseñar las reglas VSEPR de las moléculas hipervalentes . Como tal, se predecirían cuatro enlaces pero cinco grupos de electrones dando lugar a una geometría de balancín . Claramente, este no es el caso en la estructura cristalina . Otros han sugerido que la estructura cristalina se puede representar como SeCl 3 + y Cl . Esta formulación predeciría una geometría piramidal para el catión SeCl 3 + con un ángulo de enlace Cl-Se-Cl de aproximadamente 109°. Sin embargo, esta molécula es un excelente ejemplo de una situación en la que no se puede lograr el enlace máximo con la fórmula molecular más simple. La formación del tetrámero (SeCl 4 ) 4 , [5] con enlace sigma deslocalizado del cloruro puente es claramente preferible a una molécula pequeña "hipervalente". El SeCl 4 gaseoso contiene SeCl 2 y cloro, que se recombinan al condensarse.

Reacciones

El tetracloruro de selenio se puede reducir in situ al dicloruro utilizando trifenilestibina :

SeCl 4 + SbPh 3 → SeCl 2 + Cl 2 SbPh 3

El tetracloruro de selenio reacciona con el agua para producir ácidos selenoso y clorhídrico : [6] [ página necesaria ]

SeCl4 + 3H2OH2SeO3 + 4HCl

Tras el tratamiento con dióxido de selenio , se obtiene oxicloruro de selenio : [6] [ página necesaria ]

SeCl4 + SeO22SeOCl2

Referencias

  1. ^ Lide, David R. (1998). Manual de química y física (87.ª ed.). Boca Raton, Florida: CRC Press. pág. 487. ISBN 0-8493-0594-2. Consultado el 2 de julio de 2008 .
  2. ^ "323527 Tetracloruro de selenio". Sigma-Aldrich . Consultado el 2 de julio de 2008 .
  3. ^ Nowak, HG; Suttle, JF; Parker, WE; Kleinberg, J. (1957). "Cloruro de selenio (IV)". Síntesis inorgánica . Vol. 5. pág. 125. doi :10.1002/9780470132364.ch33. ISBN 9780470132364.
  4. ^ Kristallstruktur der stabilen Modifikation von SeCl4, Zeitschrift für Naturforschung, 36b, 1660, 1981
  5. ^ Wells, Química inorgánica estructural , quinta edición, Oxford, pág. 709, ISBN 0-19-855370-6 
  6. ^ ab Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.