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Borato de bario

El borato de bario es un compuesto inorgánico , un borato de bario con una fórmula química BaB 2 O 4 o Ba(BO 2 ) 2 . Está disponible como forma hidratada o deshidratada, como polvo blanco o cristales incoloros. Los cristales existen en la fase α de alta temperatura y la fase β de baja temperatura, abreviada como BBO ; ambas fases son birrefringentes , y el BBO es un material óptico no lineal común .

El borato de bario fue descubierto y desarrollado por Chen Chuangtian y otros del Instituto de Investigación sobre la Estructura de la Materia de Fujian, Academia China de Ciencias .

Propiedades

Estructura cristalina de BBO vista casi perpendicular al eje c. Colores: verde – Ba, rosa – B, rojo – O
BBO visto a lo largo del eje c

El borato de bario existe en tres formas cristalinas principales: alfa, beta y gamma. La fase beta de baja temperatura se convierte en la fase alfa al calentarse a 925 °C. El borato de bario β (BBO) se diferencia de la forma α por las posiciones de los iones de bario dentro del cristal. Ambas fases son birrefringentes, sin embargo, la fase α posee simetría céntrica y, por lo tanto, no tiene las mismas propiedades no lineales que la fase β. [4]

El borato de bario alfa, α-BaB 2 O 4 es un material óptico con una ventana de transmisión óptica muy amplia de aproximadamente 190 nm a 3500 nm. Tiene buenas propiedades mecánicas y es un material adecuado para ópticas de polarización ultravioleta de alta potencia . [5] Puede reemplazar a la calcita , el dióxido de titanio o el niobato de litio en prismas de Glan-Taylor , prismas de Glan-Thompson , divisores de haz de separación y otros componentes ópticos. Tiene baja higroscopicidad y su dureza Mohs es de 4,5. Su umbral de daño es de 1 GW/cm 2 a 1064 nm y 500 MW/cm 2 a 355 nm. [1]

El borato de bario beta, β-BaB 2 O 4 , es un material óptico no lineal transparente en el rango de ~190–3300 nm. Puede utilizarse para la conversión descendente paramétrica espontánea . Su dureza Mohs también es de 4,5. [1] [2]

El borato de bario gamma, γ-BaB 2 O 4 , descubierto recientemente, se produjo calentando el borato de bario beta a 900 °C bajo una presión de 3 GPa. Se descubrió que tenía una estructura cristalina monoclínica. [6]

El borato de bario tiene una fuerte birrefringencia uniaxial negativa y se puede adaptar en fase para la generación de segundo armónico de tipo I ( ooe ) desde 409,6 a 3500 nm. La sensibilidad de temperatura de los índices de refracción es baja, lo que genera un ancho de banda de adaptación de fase de temperatura inusualmente grande (55 °C). [2]

Aunque las fases cristalinas α y β a presión ambiente contienen solo boro trigonal hibridado sp2 , el vidrio BBO tiene alrededor del 40% del boro en sitios tetraédricos hibridados sp3 . En el estado líquido, las fracciones relativas de boro sp2 y sp3 dependen de la temperatura, y la coordinación planar trigonal se favorece a temperaturas más altas. [7]

Síntesis

El borato de bario se puede preparar mediante la reacción de una solución acuosa de ácido bórico con hidróxido de bario . El borato de γ-bario preparado contiene agua de cristalización que no se puede eliminar por completo mediante secado a 120 °C. El borato de γ-bario deshidratado se puede preparar calentándolo a 300–400 °C. La calcinación a aproximadamente 600–800 °C provoca la conversión completa a la forma β. El BBO preparado por este método no contiene trazas de BaB 2 O 2 [8]

Los cristales BBO para óptica no lineal se pueden cultivar a partir de una masa fundida de borato de bario, óxido de sodio y cloruro de sodio . [9]

Se pueden preparar películas delgadas de borato de bario mediante MOCVD a partir de hidro-tri(1-pirazolil)borato de bario(II). Se pueden obtener diferentes fases según las temperaturas de deposición. [10] Se pueden preparar películas delgadas de borato de beta-bario mediante síntesis sol-gel . [11]

El borato de bario monohidratado se prepara a partir de una solución de sulfuro de bario y tetraborato de sodio . Es un polvo blanco. Se utiliza como aditivo, por ejemplo, en pinturas como retardante de llama , inhibidor de moho e inhibidor de corrosión . También se utiliza como pigmento blanco .

El borato de bario dihidratado se prepara a partir de una solución de metaborato de sodio y cloruro de bario a 90–95 °C. Después de enfriar a temperatura ambiente, precipita un polvo blanco. El borato de bario dihidratado pierde agua a temperaturas superiores a 140 °C. Se utiliza como retardante de llama para pinturas, textiles y papel. [12]

Aplicaciones

El BBO es un cristal óptico no lineal muy popular. Los fotones enlazados cuánticamente se pueden producir con borato de bario beta. El borato de bario es un bactericida y fungicida . [13] Se agrega a pinturas, revestimientos, adhesivos, plásticos y productos de papel.

El borato de bario es resistente a la radiación ultravioleta y puede actuar como estabilizador de rayos UV para el cloruro de polivinilo . [14]

La solubilidad del borato de bario es una desventaja cuando se utiliza como pigmento. Hay polvos recubiertos de sílice disponibles. Las propiedades alcalinas y las propiedades de pasivación anódica del ion borato mejoran el rendimiento anticorrosión. El pigmento de metaborato de bario comúnmente disponible viene en tres grados: el grado I es un metaborato de bario en sí mismo, el grado II está compuesto con un 27% de óxido de zinc y el grado III está compuesto con un 18% de óxido de zinc y un 29% de sulfato de calcio . El borato de bario muestra un rendimiento sinérgico con el borato de zinc . [15]

El borato de bario se utiliza como fundente en algunas formulaciones cerámicas dieléctricas de titanato de bario y zirconato de plomo de clase 2 de la EIA para capacitores cerámicos , en una cantidad de aproximadamente el 2 %. La relación bario-boro es crítica para el rendimiento del fundente; el contenido de BaB 2 O 2 afecta negativamente el rendimiento del fundente. [8] [16]

El vidrio de borato de bario y cenizas volantes se puede utilizar como protección contra la radiación . Estos vidrios tienen un rendimiento superior al del hormigón y a otros vidrios de borato de bario. [17]

Referencias

  1. ^ Cristal de borato de bario (a-BBO) abc. casix.com
  2. ^ Cristales abc BBO: borato de bario beta y borato de litio Archivado el 12 de febrero de 2012 en Wayback Machine . clevelandcrystals.com
  3. ^ Guiqin, Dai; Wei, Lin; An, Zheng; Qingzhen, Huang; Jingkui, Liang (1990). "Expansión térmica de la forma de baja temperatura de BaB2O4". Revista de la Sociedad Cerámica Americana . 73 (8): 2526–2527. doi :10.1111/j.1151-2916.1990.tb07626.x.
  4. ^ Nikogosyan, DN (1991). "Berato de bario beta (BBO)". Applied Physics A . 52 (6): 359–368. Código Bibliográfico :1991ApPhA..52..359N. doi :10.1007/BF00323647. S2CID  101903774.
  5. ^ Borato de bario alfa. Roditi.com. Recuperado el 15 de enero de 2012.
  6. ^ Bekker, Tatiana B.; Podborodnikov, Iván V.; Sagatov, Nursultan E.; Shatskiy, Anton; Rashchenko, Sergey; Sagatova, Dinara N.; Davydov, Alexey; Litasov, Konstantin D. (2022). "γ-BaB2O4: polimorfo de borato de bario de alta presión y alta temperatura con tetraedros BO4 de bordes compartidos". Química Inorgánica . 61 (4). Publicaciones de la ACS: 2340–2350. doi : 10.1021/acs.inorgchem.1c03760. PMID  35040639. S2CID  246054700.
  7. ^ Alderman, Oliver; Benmore, Chris; Holland, Diane; Weber, Rick (2023). "Cambio de coordinación del boro en fundidos y vidrios de borato de bario y su contribución a la capacidad térmica configuracional, la entropía y la fragilidad". Journal of Chemical Physics . 158 (22): 224501. Bibcode :2023JChPh.158v4501A. doi : 10.1063/5.0153282 . PMID  37290074.
  8. ^ ab Ross, Sidney D. "Preparación de borato de bario" Patente estadounidense 4.897.249 expedida el 30 de enero de 1990
  9. ^ Gualtieri, Devlin M.; Chai, Bruce HT "Crecimiento en solución a alta temperatura de borato de bario (BaB2O4)" Patente estadounidense 4.931.133 emitida el 5 de junio de 1990
  10. ^ Malandrino, G.; Lo Nigro, R.; Fragalà, IL (2007). "Una ruta MOCVD para películas delgadas de borato de bario a partir de un precursor de fuente única de hidro-tri(1-pirazolil)borato de bario". Deposición química en fase de vapor . 13 (11): 651. doi :10.1002/cvde.200706611.
  11. ^ C. Lu; SS Dimov y RH Lipson (2007). "Deposición sol-gel asistida por poli(vinilpirrolidona) de películas delgadas de borato de β-bario de calidad para aplicaciones fotónicas". Chem. Mater . 19 (20): 5018. doi :10.1021/cm071037m.
  12. ^ Perry, Dale L.; Phillips, Sidney L., eds. (1995). Manual de compuestos inorgánicos. Boca Raton: CRC Press. p. 3. ISBN 978-0-8493-8671-8.
  13. ^ Henry Warson; CA Finch (2001). Aplicaciones de los látex de resina sintética: látex en piezas fundidas de superficie: pinturas de emulsión. John Wiley and Sons. págs. 885–. ISBN 978-0-471-95461-3. Recuperado el 15 de enero de 2012 .
  14. ^ Koskiniemi, Mark S "Piroborato de calcio como microbicida para plásticos", patente estadounidense n.° 5.482.989 , expedida el 01/09/1996
  15. ^ JV Koleske (1995). Manual de pruebas de pintura y revestimiento: decimocuarta edición del manual Gardner-Sward. Vol. 17. ASTM International. ISBN 978-0-8031-2060-0.
  16. ^ K. Singh; Indurkar, Aruna (1988). "Dieléctricos de zirconato de plomo unido con vidrio de borato de bario" (PDF) . Bull. Mater. Sci . 11 : 55. doi : 10.1007/BF02744501 . S2CID  97981458.
  17. ^ Singh, Sukhpal; Kumar, Ashok; Singh, Devinder; Thind, Kulwant Singh; Mudahar, Gurmel S. (2008). "Vidrios de bario-borato-cenizas volantes: como materiales de protección contra la radiación". Instrumentos y métodos nucleares en la investigación en física Sección B . 266 (1): 140. Bibcode :2008NIMPB.266..140S. doi :10.1016/j.nimb.2007.10.018.