Ditiol

Compuesto organosulfurado con dos grupos –SH

En química orgánica , un ditiol es un tipo de compuesto organosulfurado con dos grupos funcionales tiol ( −SH ) . Sus propiedades son generalmente similares a las de los monotioles en términos de solubilidad , olor y volatilidad . Se pueden clasificar según la ubicación relativa de los dos grupos tiol en la cadena principal orgánica.

• Estructura de algunos ditioles
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  Benceno-1,2-ditiol , el ditiol aromático original
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  Propano-1,3-ditiol
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  El fármaco ácido meso-2,3-dimercaptosuccínico
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  Dimercaprol ("anti-lewisita británica"), un antídoto temprano para el envenenamiento por arsénico
• 
  Ácido dihidrolipoico , una vitamina
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  Ditiotreitol , un reactivo en la bioquímica de proteínas

Ditioles geminales

Los ditioles geminales tienen la fórmula RR'C(SH) ₂ . Se derivan de aldehídos y cetonas por la acción del sulfuro de hidrógeno . Su estabilidad contrasta con la rareza de los dioles geminales. Los ejemplos incluyen metaneditiol , etano-1,1-ditiol y ciclohexano-1,1-ditiol . Al calentarse, los gem-ditiol a menudo liberan sulfuro de hidrógeno, dando lugar a la tiocetona transitoria o tial , que normalmente se convierten en oligómeros . ^[1]

1,2-ditioles

Son comunes los compuestos que contienen grupos tiol en centros de carbono adyacentes. El etano-1,2-ditiol reacciona con aldehídos ( −CH=O ) y cetonas ( >C=O ) para dar 1,3-ditiolanos:

${\displaystyle {\ce {(HS)2C2H4 + R-CHO -> R-CHS2C2H4 + H2O}}}$

Algunos ditioles se utilizan en la terapia de quelación , es decir, la eliminación de venenos de metales pesados. ^[2] Los ejemplos incluyen dimercaptopropanosulfato (DMPS), dimercaprol ("BAL") y ácido meso-2,3-dimercaptosuccínico .

Eneditiol

Los eneditioles, con excepción de los ejemplos aromáticos, son raros. El ejemplo aromático original es el bencenoditiol . También se conoce el ditiol 1,3-ditiol-2-tiona-4,5-ditiolato ^{2- .}

1,3-ditioles

El propano-1,3-ditiol es el miembro principal de esta serie. Se emplea como reactivo en química orgánica, ya que forma 1,3- ditianos tras el tratamiento con cetonas y aldehídos . Cuando se deriva de aldehídos, el grupo metino ( =CH− ) es lo suficientemente ácido como para que pueda desprotonarse y el anión resultante pueda ser C-alquilado . El proceso es la base del fenómeno umpolung . ^[3]

Al igual que el 1,2-etanoditiol, el propanoditiol forma complejos con metales, por ejemplo con dodecacarbonilo de trihierro :

${\displaystyle {\ce {Fe3(CO)12 + C3H6(SH)2 -> Fe2(S2C3H6)(CO)6 + H2 + Fe(CO)5 + CO}}}$

Un 1,3-ditiol natural es el ácido dihidrolipoico .

Los 1,3-ditioles se oxidan para dar 1,2- ditiolanos .

1,4-ditioles

Un 1,4-ditiol común es el ditiotreitol (DTT), HSCH ₂ CH(OH)CH(OH)CH ₂ SH, a veces llamado reactivo de Cleland , para reducir los enlaces disulfuro de las proteínas . La oxidación del DTT da como resultado un anillo heterocíclico estable de seis miembros con un enlace disulfuro interno .

Reducción de un enlace disulfuro típico por DTT a través de dos reacciones secuenciales de intercambio de tiol-disulfuro .

Referencias

1. Cairns, TL; Evans, GL; Larchar, AW; McKusick, BC (1952). "gem-Ditiols". Revista de la Sociedad Química Americana . 74 (16): 3982–9. doi :10.1021/ja01136a004.
2. Rooney, James PK (2007). "El papel de los tioles, ditioles, factores nutricionales y ligandos interactuantes en la toxicología del mercurio". Toxicología . 234 (3): 145–156. doi :10.1016/j.tox.2007.02.016. PMID  17408840.
3. Conrow, RE; Le Huérou, Y. (2004). "1,3-Propaneditiol". En L. Paquette (ed.). Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . J. Wiley & Sons, Nueva York. doi :10.1002/047084289X. hdl : 10261/236866 . ISBN . 9780471936237.