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Adamantano

El adamantano es un compuesto orgánico con la fórmula C 10 H 16 o, más descriptivamente, (CH) 4 (CH 2 ) 6 . Las moléculas de adamantano pueden describirse como la fusión de tres anillos de ciclohexano . La molécula es rígida y virtualmente libre de tensiones. El adamantano es el isómero más estable de C 10 H 16 . La disposición espacial de los átomos de carbono en la molécula de adamantano es la misma que en el cristal de diamante . Esta similitud condujo al nombre adamantano , que se deriva del griego adamantinos (relativo al acero o al diamante ). [4] Es un sólido blanco con un olor parecido al del alcanfor . Es el diamantoide más simple .

El descubrimiento del adamantano en el petróleo en 1933 abrió un nuevo campo de la química dedicado a la síntesis y las propiedades de los compuestos orgánicos poliédricos. Los derivados del adamantano han encontrado aplicaciones prácticas como fármacos, materiales poliméricos y lubricantes térmicamente estables.

Historia y síntesis

En 1924, H. Decker sugirió la existencia del adamantano, al que llamó decaterpeno . [5]

El primer intento de síntesis en laboratorio fue realizado en 1924 por el químico alemán Hans Meerwein mediante la reacción de formaldehído con malonato de dietilo en presencia de piperidina . En lugar de adamantano, Meerwein obtuvo 1,3,5,7-tetracarbometoxibiciclo[3.3.1]nonano-2,6-diona: este compuesto, posteriormente llamado éster de Meerwein, se utilizó en la síntesis de adamantano y sus derivados. [6] D. Bottger intentó obtener adamantano utilizando el éster de Meerwein como precursor. El producto, triciclo-[3.3.1.1 3,7 ], no era adamantano, sino un derivado. [7]

Otros investigadores intentaron sintetizar adamantano utilizando floroglucinol y derivados de ciclohexanona , pero también fracasaron. [8]

Éster de vino de Meerwein

El adamantano fue sintetizado por primera vez por Vladimir Prelog en 1941 a partir del éster de Meerwein. [9] [10] Con un rendimiento del 0,16 %, el proceso de cinco etapas era poco práctico (simplificado en la imagen siguiente). El método se utiliza para sintetizar ciertos derivados del adamantano. [8]

El método de Prelog se perfeccionó en 1956. El rendimiento de descarboxilación se incrementó mediante la adición de la vía Hunsdiecker (11%) y la reacción de Hoffman (24%) que elevó el rendimiento total al 6,5%. [11] [12] El proceso todavía era demasiado complejo, y Paul von Ragué Schleyer encontró un método más conveniente en 1957 : el diciclopentadieno se hidrogenó primero en presencia de un catalizador (por ejemplo, dióxido de platino ) para dar triciclodecano y luego se transformó en adamantano utilizando un ácido de Lewis (por ejemplo, cloruro de aluminio ) como otro catalizador. Este método aumentó el rendimiento al 30-40% y proporcionó una fuente asequible de adamantano; por lo tanto, estimuló la caracterización del adamantano y todavía se utiliza en la práctica de laboratorio. [13] [14] El rendimiento de la síntesis de adamantano se incrementó posteriormente al 60% [15] y al 98% mediante catálisis por ultrasonidos y superácidos . [16] Hoy en día, el adamantano es un compuesto químico asequible con un costo de uno o dos dólares por gramo.

Todos los métodos anteriores producen adamantano como un polvo policristalino. Usando este polvo, se pueden cultivar cristales individuales a partir de la fase fundida, solución o vapor (por ejemplo, con la técnica de Bridgman-Stockbarger ). El crecimiento en estado fundido da como resultado la peor calidad cristalina con una extensión de mosaico en la reflexión de rayos X de aproximadamente 1°. Los mejores cristales se obtienen a partir de la fase líquida, pero el crecimiento es impracticablemente lento: varios meses para un cristal de 5 a 10 mm. El crecimiento a partir de la fase de vapor es un compromiso razonable en términos de velocidad y calidad. [17] El adamantano se sublima en un tubo de cuarzo colocado en un horno, que está equipado con varios calentadores que mantienen un cierto gradiente de temperatura (aproximadamente 10 °C/cm para adamantano) a lo largo del tubo. La cristalización comienza en un extremo del tubo, que se mantiene cerca del punto de congelación del adamantano. El enfriamiento lento del tubo, mientras se mantiene el gradiente de temperatura, cambia gradualmente la zona de fusión (velocidad ~2 mm/hora), produciendo una bola de cristal único . [18]

Ocurrencia natural

El adamantano fue aislado por primera vez del petróleo por los químicos checos S. Landa, V. Machacek y M. Mzourek. [19] [20] Utilizaron la destilación fraccionada del petróleo. Pudieron producir solo unos pocos miligramos de adamantano, pero notaron sus altos puntos de ebullición y fusión . Debido a la (supuesta) similitud de su estructura con la del diamante, el nuevo compuesto se denominó adamantano. [8]

El petróleo sigue siendo una fuente de adamantano; el contenido varía entre 0,0001% y 0,03% dependiendo del yacimiento petrolífero y es demasiado bajo para la producción comercial. [21] [22]

El petróleo contiene más de treinta derivados del adamantano. [21] Su aislamiento de una mezcla compleja de hidrocarburos es posible debido a su alto punto de fusión y la capacidad de destilar con vapor de agua y formar aductos estables con tiourea .

Propiedades físicas

El adamantano puro es un sólido cristalino incoloro con un olor característico a alcanfor . Es prácticamente insoluble en agua, pero fácilmente soluble en disolventes orgánicos no polares . [23] El adamantano tiene un punto de fusión inusualmente alto para un hidrocarburo . A 270 °C, su punto de fusión es mucho más alto que el de otros hidrocarburos con el mismo peso molecular, como el canfeno (45 °C), el limoneno (−74 °C), el ocimeno (50 °C), el terpineno (60 °C) o el twistano (164 °C), o que el decano , un hidrocarburo lineal C 10 H 22 (−28 °C). Sin embargo, el adamantano sublima lentamente incluso a temperatura ambiente. [24] El adamantano se puede destilar con vapor de agua . [22]

Estructura

Longitudes y ángulos de enlace del adamantano.

Como se deduce por difracción de electrones y cristalografía de rayos X , la molécula tiene simetría T d . Las longitudes de enlace carbono-carbono son 1,54  Å , casi idénticas a las del diamante. Las distancias carbono-hidrógeno son 1,112 Å. [3]

En condiciones ambientales, el adamantano cristaliza en una estructura cúbica centrada en las caras ( grupo espacial Fm3m, a = 9,426 ± 0,008 Å , cuatro moléculas en la celda unitaria) que contiene moléculas de adamantano desordenadas en su orientación. Esta estructura se transforma en una fase tetragonal primitiva y ordenada ( a = 6,641 Å , c = 8,875 Å ) con dos moléculas por celda, ya sea al enfriarse a 208 K o al presurizarse a más de 0,5 GPa. [8] [24]

Esta transición de fase es de primer orden y va acompañada de una anomalía en la capacidad térmica , la elasticidad y otras propiedades. En particular, mientras que las moléculas de adamantano giran libremente en la fase cúbica, están congeladas en la tetragonal; la densidad aumenta gradualmente de 1,08 a 1,18 g/cm 3 y la entropía cambia en una cantidad significativa de 1594 J/(mol·K). [17]

Dureza

Las constantes elásticas del adamantano se midieron utilizando cristales individuales grandes (de un centímetro de tamaño) y la técnica de eco ultrasónico. El valor principal del tensor de elasticidad , C 11 , se dedujo como 7,52, 8,20 y 6,17 GPa para las direcciones cristalinas <110>, <111> y <100>. [18] A modo de comparación, los valores correspondientes para el diamante cristalino son 1161, 1174 y 1123 GPa. [25] La disposición de los átomos de carbono es la misma en el adamantano y el diamante; [26] sin embargo, en el sólido de adamantano, las moléculas no forman una red covalente como en el diamante, sino que interactúan a través de fuerzas de van der Waals débiles . Como resultado, los cristales de adamantano son muy blandos y plásticos. [17] [18] [27]

Espectroscopia

El espectro de resonancia magnética nuclear (RMN) del adamantano consta de dos señales de baja resolución, que corresponden a los sitios 1 y 2 (véase la imagen siguiente). Los desplazamientos químicos de RMN de 1H y 13C son respectivamente 1,873 y 1,756 ppm y 28,46 y 37,85 ppm. [28] La simplicidad de estos espectros es coherente con una alta simetría molecular.

Los espectros de masas del adamantano y sus derivados son bastante característicos. El pico principal en m / z = 136 corresponde al C
10yo+
16ion. Su fragmentación da como resultado señales más débiles como m / z = 93, 80, 79, 67, 41 y 39. [3] [28]

El espectro de absorción infrarroja del adamantano es relativamente simple debido a la alta simetría de la molécula. Las principales bandas de absorción y su asignación se indican en la tabla: [3]

* Las leyendas corresponden a los tipos de oscilaciones: δ – deformación, ν – estiramiento, ρ y ω – vibraciones de deformación fuera del plano de los grupos CH 2 .

Actividad óptica

Los derivados de adamantano con diferentes sustituyentes en cada sitio de carbono nodal son quirales . [29] Esta actividad óptica se describió en adamantano en 1969 con los cuatro sustituyentes diferentes siendo hidrógeno , bromo , metilo y carboxilo . Los valores de rotación específica son pequeños y generalmente están dentro de 1°. [30] [31]

Nomenclatura

Según las reglas de nomenclatura sistemática, el adamantano se denomina triciclo[3.3.1.1 3,7 ]decano. Sin embargo, la IUPAC recomienda utilizar el nombre "adamantano". [1]

La molécula de adamantano está compuesta únicamente de carbono e hidrógeno y tiene simetría T d . Por lo tanto, sus 16 átomos de hidrógeno y 10 de carbono pueden describirse únicamente mediante dos sitios, que están etiquetados en la figura como 1 (4 sitios equivalentes) y 2 (6 sitios equivalentes).

Los parientes estructurales del adamantano son el noradamantano y el homoadamantano, que contienen respectivamente un enlace CH 2 menos y uno más que el adamantano.

El grupo funcional derivado del adamantano es el adamantilo, formalmente denominado 1-adamantilo o 2-adamantilo según el sitio que esté conectado a la molécula original. Los grupos adamantilo son un grupo colgante voluminoso que se utiliza para mejorar las propiedades térmicas y mecánicas de los polímeros. [32] [33]

Propiedades químicas

Cationes de adamantano

El catión adamantano se puede producir tratando el 1-fluoro-adamantano con SbF 5 . Su estabilidad es relativamente alta. [34] [35]

La dicationización del 1,3-didehidroadamantano se obtuvo en soluciones de superácidos . También tiene una estabilidad elevada debido al fenómeno llamado "aromaticidad tridimensional" [36] u homoaromaticidad . [37] Este enlace de dos electrones de cuatro centros involucra un par de electrones deslocalizados entre los cuatro átomos de cabeza de puente.

Reacciones

La mayoría de las reacciones del adamantano se producen a través de los sitios de carbono 3-coordinados. Están involucrados en la reacción del adamantano con ácido sulfúrico concentrado que produce adamantanona . [38]

El grupo carbonilo de la adamantanona permite reacciones posteriores a través del sitio de unión. Por ejemplo, la adamantanona es el compuesto de partida para obtener derivados de adamantano como el 2-adamantanocarbonitrilo [39] y el 2-metil-adamantano. [40]

Bromación

El adamantano reacciona fácilmente con diversos agentes bromantes, incluido el bromo molecular . La composición y la proporción de los productos de reacción dependen de las condiciones de reacción y, especialmente, de la presencia y el tipo de catalizadores . [21]

La ebullición del adamantano con bromo da como resultado un adamantano monosustituido, el 1-bromadamantano. La sustitución múltiple con bromo se logra añadiendo un catalizador de ácido de Lewis . [41]

La velocidad de bromación se acelera con la adición de ácidos de Lewis y no se modifica con la irradiación o la adición de radicales libres. Esto indica que la reacción se produce mediante un mecanismo iónico. [8]

Fluoración

Las primeras fluoraciones de adamantano se llevaron a cabo utilizando 1-hidroxiadamantano [42] y 1-aminoadamantano como compuestos iniciales. Más tarde, la fluoración se logró a partir del propio adamantano. [43] En todos estos casos, la reacción se llevó a cabo mediante la formación del catión adamantano que luego interactuó con nucleófilos fluorados. También se ha informado de la fluoración de adamantano con flúor gaseoso . [44]

Carboxilación

La carboxilación de adamantano con ácido fórmico produce ácido 1-adamantanocarboxílico . [45]

Oxidación

El 1-hidroxiadamantano se forma fácilmente por hidrólisis del 1-bromadamantano en una solución acuosa de acetona . También se puede producir por ozonización del adamantano: [46] La oxidación del alcohol produce adamantanona .

Otros

El adamantano interactúa con el benceno en presencia de ácidos de Lewis, lo que da lugar a una reacción de Friedel-Crafts . [47] Los derivados de adamantano sustituidos con arilo se pueden obtener fácilmente a partir del 1-hidroxiadamantano. En particular, la reacción con anisol se produce en condiciones normales y no requiere un catalizador. [41]

La nitración del adamantano es una reacción difícil que se caracteriza por rendimientos moderados. [48] Se puede preparar un fármaco sustituido con nitrógeno, la amantadina, haciendo reaccionar el adamantano con bromo o ácido nítrico para dar el bromuro o nitroéster en la posición 1. La reacción de cualquiera de los compuestos con acetonitrilo produce la acetamida, que se hidroliza para dar 1-adamantilamina: [49]

Usos

El adamantano en sí tiene pocas aplicaciones, ya que es simplemente un hidrocarburo no funcionalizado . Se utiliza en algunas máscaras de grabado en seco [50] y formulaciones de polímeros .

En la espectroscopia de RMN de estado sólido , el adamantano es un estándar común para la referencia del desplazamiento químico . [51]

En los láseres de colorante , se puede utilizar adamantano para prolongar la vida útil del medio de ganancia; no se puede fotoionizar en la atmósfera porque sus bandas de absorción se encuentran en la región ultravioleta del vacío del espectro. Se han determinado energías de fotoionización para el adamantano, así como para varios diamantoides más grandes . [52]

En medicina

Todas las aplicaciones médicas conocidas hasta ahora no implican adamantano puro, sino sus derivados. El primer derivado de adamantano utilizado como fármaco fue la amantadina , primero (1967) como fármaco antiviral contra varias cepas de influenza [53] y luego para tratar la enfermedad de Parkinson . [54] [55] Otros fármacos entre los derivados de adamantano incluyen adapaleno , adapromina , bromantano (bromantan), carmantadina , clodantano (chlodantan), dopamantina , gludantano (gludantane), hemantano (hymantane), idramantona (kemantane), memantina , nitromemantina , rimantadina , saxagliptina , somantadina , tromantadina y vildagliptina . Los polímeros de adamantano han sido patentados como agentes antivirales contra el VIH . [56]

Las cepas del virus de la influenza han desarrollado resistencia a los medicamentos amantadina y rimantadina, que no son eficaces contra las cepas prevalentes hasta 2016.

En drogas de diseño

Recientemente se identificó al adamantano como una subunidad estructural clave en varios fármacos de diseño cannabinoides sintéticos , a saber, AB-001 y SDB-001 . [57]

Propulsor de naves espaciales

El adamantano es un candidato atractivo como propulsor en los propulsores de efecto Hall porque se ioniza fácilmente, se puede almacenar en forma sólida en lugar de en un tanque de alta presión y es relativamente no tóxico. [58]

Posibles aplicaciones tecnológicas

Algunos derivados de alquilo de adamantano se han utilizado como fluido de trabajo en sistemas hidráulicos . [59] Los polímeros basados ​​en adamantano podrían encontrar aplicación para recubrimientos de pantallas táctiles , [60] y existen perspectivas para usar adamantano y sus homólogos en nanotecnología . Por ejemplo, la estructura blanda similar a una jaula del sólido de adamantano permite la incorporación de moléculas huésped, que pueden liberarse dentro del cuerpo humano al romper la matriz. [15] [61] El adamantano podría usarse como bloques de construcción moleculares para el autoensamblaje de cristales moleculares. [62] [63]

Análogos del adamantano

Muchas moléculas e iones adoptan estructuras de jaula similares a las del adamantano. Entre ellos se incluyen el trióxido de fósforo P 4 O 6 , el trióxido de arsénico As 4 O 6 , el pentóxido de fósforo P 4 O 10 = (PO) 4 O 6 , el pentasulfuro de fósforo P 4 S 10 = (PS) 4 S 6 y la hexametilentetramina C 6 N 4 H 12 = N 4 (CH 2 ) 6 . [64] Particularmente notoria es la tetrametilendisulfotetramina , a menudo abreviada como "tetramina", un rodenticida prohibido en la mayoría de los países por su extrema toxicidad para los humanos. El análogo de silicio del adamantano, el sila-adamantano, se sintetizó en 2005. [65] La arsenicina A es un compuesto químico organoarsénico natural aislado de la esponja marina de Nueva Caledonia Echinochalina bargibanti y es el primer heterociclo conocido que contiene múltiples átomos de arsénico. [66] [67] [68] [69]

La unión de jaulas de adamantano produce diamantoides superiores , como el diamantano (C 14 H 20 – dos jaulas de adamantano fusionadas), el triamantano (C 18 H 24 ), el tetramantano (C 22 H 28 ), el pentamantano (C 26 H 32 ), el hexamantano (C 26 H 30 ), etc. Su síntesis es similar a la del adamantano y, al igual que el adamantano, también se pueden extraer del petróleo, aunque con rendimientos incluso mucho menores.

Referencias

  1. ^ ab Nomenclatura de la química orgánica: recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013 (Libro azul) . Cambridge: The Royal Society of Chemistry . 2014. p. 169. doi :10.1039/9781849733069-FP001 (inactivo el 25 de abril de 2024). ISBN 978-0-85404-182-4Los nombres conservados adamantano y cubano se utilizan en la nomenclatura general y como nombres IUPAC preferidos.{{cite book}}: CS1 maint: DOI inactive as of April 2024 (link)
  2. ^ abcde Haynes, William M., ed. (2016). Manual de química y física del CRC (97.ª edición). CRC Press . pág. 3.524. ISBN 978-1-4987-5429-3.
  3. ^ abcd Bagrii, EI (1989). Adamantanos: síntesis, propiedades, aplicaciones (en ruso). Nauka. pp. 5–57. ISBN 5-02-001382-XArchivado desde el original el 8 de marzo de 2024. Consultado el 23 de septiembre de 2016 .
  4. ^ Alexander Senning. Diccionario de quimioetimología de Elsevier. Elsevier, 2006 , pág. 6 ISBN 0-444-52239-5 . 
  5. ^ Decker H. (1924). "Versammlung deutscher Naturforscher und Ärzte. Innsbruck, 21 a 27 de septiembre de 1924". Angélica. química . 37 (41): 795. Bibcode :1924AngCh..37..781.. doi :10.1002/ange.19240374102.
  6. ^ Radcliffe MD, Gutierrez A, Blount JF, Mislow K (1984). "Estructura del éster de Meerwein y de su compuesto de inclusión de benceno" (PDF) . Journal of the American Chemical Society . 106 (3): 682–687. doi :10.1021/ja00315a037. Archivado desde el original (PDF) el 2011-08-09 . Consultado el 2010-05-26 .
  7. ^ Coffey, S. y Rodd, S. (eds.) (1969) Química de compuestos de carbono . Vol 2. Parte C. Elsevier Publishing: Nueva York.
  8. ^ abcde Fort, Raymond C. Jr., Schleyers, Paul Von R. (1964). "Adamantane: consecuencias de la estructura diamantoide". Chem. Rev. 64 ( 3): 277–300. doi :10.1021/cr60229a004.
  9. ^ Prelog V, Seiwerth R (1941). "Über die Synthese des Adamantans". Berichte . 74 (10): 1644-1648. doi :10.1002/cber.19410741004.
  10. ^ Prelog V, Seiwerth R (1941). "Über eine neue, ergiebigere Darstellung des Adamantans". Berichte . 74 (11): 1769-1772. doi :10.1002/cber.19410741109.
  11. ^ Stetter H, Bander O, Neumann W (1956). "Über Verbindungen mit Urotropin-Struktur, VIII. Mitteil.: Neue Wege der Adamantan-Synthese". Química. Ber. (en alemán). 89 (8): 1922. doi :10.1002/cber.19560890820.
  12. ^ McKervey M (1980). "Enfoques sintéticos para hidrocarburos diamantoides de gran tamaño". Tetrahedron . 36 (8): 971–992. doi :10.1016/0040-4020(80)80050-0.
  13. ^ Schleyer, P. von R. (1957). "Una preparación sencilla de Adamantane". J. Am. Química. Soc . 79 (12): 3292. doi : 10.1021/ja01569a086.
  14. ^ Schleyer, P. von R., Donaldson, MM, Nicholas, RD, Cupas, C. (1973). "Adamantano". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 16.
  15. ^ ab Mansoori, G. Ali (2007). Bloques de construcción molecular para la nanotecnología: desde los diamantoides hasta los materiales y aplicaciones a escala nanométrica. Springer. pp. 48–55. ISBN 978-0-387-39937-9.
  16. ^ Steven V. Ley, Caroline MR Low (6 de diciembre de 2012). Ultrasonido en síntesis. Springer. ISBN 978-3-642-74672-7Archivado desde el original el 27 de abril de 2023 . Consultado el 14 de marzo de 2023 .
  17. ^ abc Windsor CG, Saunderson DH, Sherwood JN, Taylor D, Pawley GS (1978). "Dinámica reticular del adamantano en la fase desordenada". Journal of Physics C: Solid State Physics . 11 (9): 1741–1759. Bibcode :1978JPhC...11.1741W. doi :10.1088/0022-3719/11/9/013.
  18. ^ abc Drabble JR, Husain AH (1980). "Propiedades elásticas de monocristales de adamantano". Journal of Physics C: Solid State Physics . 13 (8): 1377–1380. Bibcode :1980JPhC...13.1377D. doi :10.1088/0022-3719/13/8/008.
  19. ^ Landa, S., Machácek, V. (1933). "Sur l'adamantane, nuevo hidrocarburo extraído de nafta". Colección de comunicaciones químicas checoslovacas . 5 : 1–5. doi :10.1135/cccc19330001.
  20. ^ Landa, S., Machacek, V., Mzourek, M., Landa, M. (1933), "Título desconocido", Chem. Abstr. , 27 : 5949
  21. ^ abc «Síntesis de adamantano» (en ruso). Archivado desde el original el 6 de marzo de 2012. Consultado el 11 de diciembre de 2009 .Problema práctico especial para los estudiantes de cuarto año. Departamento de Química del Petróleo y Catálisis Orgánica MSU .
  22. ^ ab Bagriy EI (1989). "Métodos para la determinación de la serie de hidrocarburos adamantanos". Adamantano: síntesis, propiedades, aplicaciones. Moscú: Nauka. págs. 58-123. ISBN 5-02-001382-XArchivado desde el original el 8 de marzo de 2024. Consultado el 23 de septiembre de 2016 .
  23. ^ "Adamantano". Enciclopedia de Química (en ruso). Archivado desde el original el 6 de marzo de 2012. Consultado el 11 de diciembre de 2009 .
  24. ^ ab Vijayakumar, V., et al. (2001). "Transiciones de fase inducidas por presión y ecuación de estado del adamantano". J. Phys.: Condens. Matter . 13 (9): 1961–1972. Bibcode :2001JPCM...13.1961V. doi :10.1088/0953-8984/13/9/318. S2CID  250802662.
  25. ^ Anastassakis, E., Siakavellas, M. (1999). "Propiedades elásticas y dinámicas reticulares de películas de diamante texturizadas". Physica Status Solidi B . 215 (1): 189–192. Código Bibliográfico :1999PSSBR.215..189A. doi :10.1002/(SICI)1521-3951(199909)215:1<189::AID-PSSB189>3.0.CO;2-X.
  26. ^ Mansoori, G. Ali (2005). Principios de nanotecnología: estudio molecular de la materia condensada en sistemas pequeños . World Scientific. pág. 12. ISBN 981-256-154-4.
  27. ^ Wright, John Dalton (1995). Cristales moleculares. Cambridge University Press. pág. 28. ISBN 0-521-47730-1.
  28. ^ Los espectros de RMN, IR y de masas de adamantano se pueden encontrar en la base de datos SDBS Archivado el 6 de marzo de 2023 en Wayback Machine.
  29. ^ March, J. (1987). Química orgánica. Reacciones, mecanismos, estructura. Curso avanzado de química para universidades y centros de enseñanza superior . Vol. 1. M.: Mundo. p. 137.
  30. ^ Applequist, J., Rivers, P., Applequist, DE (1969). "Estudios teóricos y experimentales de adamantanos sustituidos con cabeza de puente ópticamente activos y compuestos relacionados". J. Am. Chem. Soc . 91 (21): 5705–5711. doi :10.1021/ja01049a002.
  31. ^ Hamill, H., McKervey, MA (1969). "La resolución del ácido 3-metil-5-bromoadamantanocarboxílico". Chem. Comm. (15): 864. doi :10.1039/C2969000864a.
  32. ^ Acar HY, Jensen JJ, Thigpen K, McGowen JA, Mathias LJ (2000). "Evaluación del efecto espaciador en las T g de polímeros de vinilo que contienen adamantano ". Macromolecules . 33 (10): 3855–3859. Bibcode :2000MaMol..33.3855A. doi :10.1021/ma991621j.
  33. ^ Mathias LJ, Jensen J, Thigpen K, McGowen J, McCormick D, Somlai L (2001). "Copolímeros de derivados de metacrilato de 4-adamantilfenilo con metacrilato de metilo y estireno". Polímero . 42 (15): 6527–6537. doi :10.1016/S0032-3861(01)00155-0.
  34. ^ Schleyer PR, Fort RC, Watts WE (1964). "Iones de carbonio estables. VIII. El catión 1-adamantilo". J. Am. Chem. Soc . 86 (19): 4195–4197. doi :10.1021/ja01073a058.
  35. ^ Olah GA, Prakash GK, Shih JG, Krishnamurthy VV, Mateescu GD, Liang G, Sipos G, Buss V, Gund TM, Schleyer Pv (1985). "Bridgehead adamantilo, diamantilo y cationes y dicaciones relacionados". J. Am. Química. Soc . 107 (9): 2764–2772. doi :10.1021/ja00295a032.
  36. ^ Smith, W., Bochkov A., Caple, R. (2001). Síntesis orgánica. Ciencia y arte . M.: Mundo. p. 573. ISBN 5-03-003380-7.
  37. ^ Bremer M, von Ragué Schleyer P, Schötz K, Kausch M, Schindler M (1987). "Enlace de dos electrones de cuatro centros en una topología tetraédrica. Realización experimental de homoaromaticidad tridimensional en el dicatión 1,3-dehidro-5,7-adamantanodiilo". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 26 (8): 761–763. doi :10.1002/anie.198707611.
  38. ^ Geluk HW, Keizer VG (1973). "Adamantanona". Síntesis orgánicas . 53 : 8. doi :10.15227/orgsyn.053.0008.
  39. ^ 2-Adamantanecarbonitrilo Archivado el 10 de julio de 2012 en Wayback Machine. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, pág. 41 (1988); Vol. 57, pág. 8 (1977).
  40. ^ Schleyer PR, Nicholas RD (1961). "La preparación y reactividad de derivados 2-sustituidos de adamantano". J. Am. Chem. Soc. 83 (1): 182–187. doi :10.1021/ja01462a036.
  41. ^ ab Nesmeyanov, AN (1969). Química orgánica básica (en ruso). pág. 664.
  42. ^ Olah, George A., Welch JT, Vankar YD, Nojima M, Kerekes I, Olah JA (1979). "Poli(fluoruro de hidrógeno) de piridinio: un reactivo conveniente para reacciones de fluoración orgánica". Journal of Organic Chemistry . 44 (22): 3872–3881. doi :10.1021/jo01336a027.
  43. ^ Olah, George A., Shih JG, Singh BP, Gupta BG (1983). "Fluoración iónica de adamantano, diamantano y trifenilmetano con tetrafluoroborato de nitrosilo/fluoruro de polihidrógeno de piridina (PPHF)". Journal of Organic Chemistry . 48 (19): 3356–3358. doi :10.1021/jo00167a050.
  44. ^ Rozen, Shlomo., Gal C (1988). "Síntesis directa de compuestos fluoro-bicíclicos con flúor". Journal of Organic Chemistry . 53 (12): 2803–2807. doi :10.1021/jo00247a026.
  45. ^ Koch, H., Haaf, W. (1964). "Ácido 1-adamantanocarboxílico". Síntesis orgánicas . 44 : 1. doi :10.15227/orgsyn.044.0001.
  46. ^ Cohen, Zvi, Varkony, Haim, Keinan, Ehud, Mazur, Yehuda (1979). "Alcoholes terciarios a partir de hidrocarburos mediante ozonización en gel de sílice: 1-adamantanol". Organic Syntheses . 59 : 176. doi :10.15227/orgsyn.059.0176.
  47. ^ Chalais S, Cornélis A, Gerstmans A, Kołodziejski W, Laszlo P, Mathy A, Métra P (1985). "Arilación y cloración de Friedel-Crafts catalizada por arcilla directa del hidrocarburo adamantano". Helvetica Chimica Acta . 68 (5): 1196–1203. doi :10.1002/hlca.19850680516.
  48. ^ Smith, George W., Williams, Harry D. (1961). "Algunas reacciones de adamantano y derivados de adamantano". J. Org. Chem . 26 (7): 2207–2212. doi :10.1021/jo01351a011.
  49. ^ Moiseev, IK, Doroshenko, RI, Ivanova, VI (1976). "Síntesis de amantadina a través del nitrato de 1-adamantanol". Revista de química farmacéutica . 10 (4): 450–451. doi :10.1007/BF00757832. S2CID  26161105.
  50. ^ Watanabe, Keiji, et al. (2001). "Composición de resina y proceso de formación de patrones". Solicitud de patente de Estados Unidos 20010006752. Bandwidth Market, Ltd. Archivado desde el original el 4 de septiembre de 2011. Consultado el 14 de octubre de 2005 .
  51. ^ Morcombe, Corey R., Zilm, Kurt W. (2003). "Referencia de desplazamiento químico en RMN de estado sólido MAS". J. Magn. Reson . 162 (2): 479–486. Bibcode :2003JMagR.162..479M. doi :10.1016/S1090-7807(03)00082-X. PMID  12810033.
  52. ^ Lenzke, K., Landt, L., Hoener, M., et al. (2007). "Determinación experimental de los potenciales de ionización de los primeros cinco miembros de la serie de nanodiamantes". J. Chem. Phys. 127 (8): 084320. Bibcode :2007JChPh.127h4320L. doi :10.1063/1.2773725. PMID  17764261. S2CID  3131583.
  53. ^ Maugh T (1979). "Un grupo de expertos insta a un uso amplio de fármacos antivirales". Science . 206 (4422): 1058–60. Bibcode :1979Sci...206.1058M. doi :10.1126/science.386515. PMID  386515.
  54. ^ Sonnberg, Lynn (2003). La guía completa de la píldora: todo lo que necesita saber sobre medicamentos genéricos y de marca. Barnes & Noble Publishing. pág. 87. ISBN 0-7607-4208-1.
  55. ^ Blanpied TA, Clarke RJ, Johnson JW (2005). "La amantadina inhibe los receptores NMDA al acelerar el cierre del canal durante el bloqueo del canal". Journal of Neuroscience . 25 (13): 3312–22. doi :10.1523/JNEUROSCI.4262-04.2005. PMC 6724906 . PMID  15800186. 
  56. ^ Boukrinskaia, AG, et al. "Análogos poliméricos de adamantano" (Patente de EE. UU. 5.880.154) . Consultado el 5 de noviembre de 2009 .[ enlace muerto ]
  57. ^ Banister SD, Wilkinson SM, Longworth M, Stuart J, Apetz N, English K, Brooker L, Goebel C, Hibbs DE, Glass M, Connor M, McGregor IS, Kassiou M (2013). "La síntesis y evaluación farmacológica de los indoles derivados del adamantano: nuevas drogas cannabimiméticas de abuso". ACS Chemical Neuroscience . 4 (7): 1081–92. doi :10.1021/cn400035r. PMC 3715837 . PMID  23551277. 
  58. ^ "AIS-EHT1 Micro End Hall Thruster – Applied Ion Systems". Archivado desde el original el 2021-10-28 . Consultado el 2021-02-22 .
  59. ^ "Adamantane". Krugosvet (en ruso). Archivado desde el original el 6 de noviembre de 2009. Consultado el 11 de noviembre de 2009 .
  60. ^ Jeong, HY (2002). "Síntesis y caracterización del primer derivado de poli(p-fenilenvinileno) basado en adamantano: un plástico inteligente para pantallas electrónicas inteligentes". Thin Solid Films . 417 (1–2): 171–174. Bibcode :2002TSF...417..171J. doi :10.1016/S0040-6090(02)00569-2.
  61. ^ Ramezani, Hamid, Mansoori, G. Ali (2007). Diamondoides como bloques de construcción moleculares para la nanotecnología. Temas de física aplicada. Vol. 109. págs. 44-71. doi :10.1007/978-0-387-39938-6_4. ISBN 978-0-387-39937-9.
  62. ^ Markle RC (2000). "Bloques de construcción moleculares y estrategias de desarrollo para la nanotecnología molecular". Nanotecnología . 11 (2): 89–99. Bibcode :2000Nanot..11...89M. doi :10.1088/0957-4484/11/2/309. S2CID  250914545.
  63. ^ Garcia JC, Justo JF, Machado WV, Assali LV (2009). "Adamantano funcionalizado: bloques de construcción para el autoensamblaje de nanoestructuras". Phys. Rev. B . 80 (12): 125421. arXiv : 1204.2884 . Bibcode :2009PhRvB..80l5421G. doi :10.1103/PhysRevB.80.125421. S2CID  118828310.
  64. ^ Vitall, JJ (1996). "La química de compuestos inorgánicos y organometálicos con estructuras similares al adamantano". Polyhedron . 15 (10): 1585–1642. doi :10.1016/0277-5387(95)00340-1.
  65. ^ Fischer, Jelena, Baumgartner, Judith, Marschner, Christoph (2005). "Síntesis y estructura de sila-adamantano". Science . 310 (5749): 825. doi :10.1126/science.1118981. PMID  16272116. S2CID  23192033.
  66. ^ Mancini I, Guella G, Frostin M, Hnawia E, Laurent D, Debitus C, Pietra F (2006). "Sobre el primer compuesto orgánico poliarsénico de la naturaleza: arsenicina a de la esponja marina de Nueva Caledonia Echinochalina bargibanti ". Química: una revista europea . 12 (35): 8989–94. doi :10.1002/chem.200600783. PMID  17039560.
  67. ^ Tähtinen P, Saielli G, Guella G, Mancini I, Bagno A (2008). "Espectroscopia de RMN computacional de organoarsenicales y el compuesto poliarsénico natural arsenicina A". Química: una revista europea . 14 (33): 10445–52. doi :10.1002/chem.200801272. PMID  18846604.
  68. ^ Guella G, Mancini I, Mariotto G, Rossi B, Viliani G (2009). "Análisis vibracional como una herramienta poderosa en la elucidación de la estructura de poliarsenicales: una investigación basada en DFT de la arsenicina A". Química física Química Física . 11 (14): 2420–2427. Bibcode :2009PCCP...11.2420G. doi :10.1039/b816729j. PMID  19325974.
  69. ^ Di Lu, A. David Rae, Geoff Salem, Michelle L. Weir, Anthony C. Willis, S. Bruce Wild (2010). "Arsenicin A, un poliarsénico natural: síntesis y estructura cristalina". Organometallics . 29 (1): 32–33. doi :10.1021/om900998q. hdl : 1885/58485 . S2CID  96366756.