Fórmula esquelética de un ligando de difosfina genérico. R representa una cadena lateral . Los donantes de fosfina están conectados por un enlace de cadena principal.
Las difosfinas , a veces llamadas bisfosfanos , son compuestos organofosforados que se utilizan con mayor frecuencia como ligandos de fosfina bidentados en química inorgánica y organometálica . Se identifican por la presencia de dos grupos fosfino unidos por una cadena principal y suelen ser quelantes . [1] Se ha sintetizado una amplia variedad de difosfinas con diferentes enlaces y grupos R. La alteración del enlace y de los grupos R altera las propiedades electrónicas y estéricas de los ligandos, lo que puede dar lugar a diferentes geometrías de coordinación y comportamiento catalítico en catalizadores homogéneos . [2]
La (2-bromofenil)difenilfosfina es un precursor de las difosfinas asimétricas.
Muchos de los ligandos de difosfina más utilizados tienen la fórmula general Ar2P ( CH2 ) nPAr2 . Estos compuestos se pueden preparar a partir de la reacción de X(CH2 ) nX ( X =halógeno) y MPPh2 ( M=metal alcalino): [ 3 ]
La (2-litiofenil)difenilfosfina también se puede utilizar para obtener difosfinas asimétricas. El reactivo litiado está disponible en (2-bromofenil)difenilfosfina :
El 1,2-bis(diclorofosfino)etano es un intermediario clave en la síntesis de 1,2-bis(dimetilfosfino)etano . [5] [6]
Longitud de cadena y propiedades de coordinación
La difosfina de cadena corta dppm tiende a promover interacciones metal-metal como lo ilustran los complejos de estructura A. Cuando los dos sustituyentes de fosfina están unidos por dos a cuatro centros de carbono, los ligandos resultantes a menudo forman anillos quelantes con un solo metal. Un ligando de difosfina común es dppe , que forma un anillo quelante de cinco miembros con la mayoría de los metales.
Algunas difosfinas, como el caso extraordinario de t Bu 2 P(CH 2 ) 10 P t Bu 2 , dan complejos macrocíclicos con hasta 72 átomos en un anillo. [7]
Para posicionar los grupos donantes de fosfina en posición trans en una esfera de coordinación, se requieren varios átomos para unir los centros donantes y las difosfinas de cadena larga suelen ser flexibles y no se quelan bien. Este desafío se ha resuelto con la difosfina larga pero rígida SPANphos. [8] El ángulo de mordida de la difosfina influye en la reactividad del centro metálico. [9]
También existen algunos ejemplos de difosfina no quelante. Debido al efecto estérico, estos átomos de fósforo no pueden reaccionar con nada excepto con un protón. [10] Se puede cambiar de difosfina no quelante a quelante ajustando la longitud del brazo de enlace. [11]
Ligandos representativos
Los ligandos de difosfina particularmente comunes se muestran en la siguiente tabla: [12]
^ Hartwig, JF Química de metales de organotransición, desde la unión hasta la catálisis; University Science Books: Nueva York, 2010. ISBN 189138953X
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