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Complejo en forma de A

En química organometálica , los complejos de estructura A son compuestos de coordinación que contienen dos ligandos bidentados puente y un solo átomo puente. Tienen la fórmula M 2 (μ-X)( bd ) 2 L 2 , donde bd es un ligando bidentado como dppm , y X y L son una amplia variedad de ligandos. El término fue acuñado para describir los productos que surgen de la adición oxidativa a los complejos Rh(I)Rh(I). [1]

Alcance de los compuestos

Los complejos de estructura A suelen constar de un par de centros metálicos de forma cuadrada-planar. En consecuencia, esta familia de complejos se encuentra en aquellos metales que tienden a adoptar esa geometría: Rh, Ir, Ni, Pd, Pt y Au. Además de dppm, la tetrametildifosfina análoga (dmpm) también forma complejos de este tipo, al igual que algunos ligandos relacionados, como la difenil-2-piridilfosfina . El sitio de unión puede estar ocupado por una variedad de ligandos, incluidos CO, SO , NO , CH 2 , hidruro y cloruro.

El complejo de estructura A Pd2Cl2 ( CO ) ( dppm) 2 .
El caballete en forma de A , la metáfora estructural (imperfecta) de los complejos en forma de A.

Preparación

Los complejos de estructura A se producen a menudo mediante la adición de reactivos del tipo AX 2 a complejos de baja valencia de dppm:

2 M(0) + AX ​​2 + 2 dppm → M 2 (μ-A)(dppm) 2 X 2

Alternativamente, el grupo "A" se puede agregar a través de un enlace MM preformado, como lo indica la adición oxidativa de azufre elemental: [2]

Pd 2 (dppm) 2 Cl 2 + S → Pd 2 (μ-S)(dppm) 2 Cl 2

Referencias

  1. ^ Kubiak, Clifford P.; Eisenberg, Richard (1977). "Complejos binucleares de rodio(I). Estructuras moleculares A". J. Am. Chem. Soc . 99 (18): 6129–6131. ​​doi :10.1021/ja00460a063.
  2. ^ Tetsuro Murahashi, Hideo Kurosawa "Complejos de organopaladio que contienen enlaces paladio/paladio" Coordination Chemistry Reviews 2002, volumen 231, págs. 207-228. doi :10.1016/S0010-8545(02)00121-2