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Difenil-2-piridilfosfina

La difenil-2-piridilfosfina es un compuesto organofosforado con la fórmula P(C 6 H 5 ) 2 (2-C 5 H 4 N). Es el ligando mono-piridilfosfina más utilizado. [1] Otros ligandos mono-piridilfosfinas (3-, 4-) no son comunes en la literatura química; sin embargo, las tris-piridilfosfinas se han investigado exhaustivamente como ligandos en complejos de metales de transición utilizados para catálisis. Las piridilfosfinas, incluida la difenil-2-piridilfosfina, pueden unirse a metales de transición como ligandos monodentados o bidentados4. La difenil-2-piridilfosfina se comporta como un ligando monodentado unido a P, o un ligando bidentado unido a P,N. La difenil-2-piridilfosfina es un ligando buscado por su capacidad de transmitir protones a metales de transición como el paladio (II) en catálisis homogénea . [2]

Síntesis

La difenil-2-piridilfosfina se prepara a partir de 2-litiopiridina con clorodifenilfosfina : [3]

La difenil-2-piridilfosfina es un ligando integral en la carbonilación de alquinos catalizada por Pd(II). La capacidad de donante pi de un ligando bidentado P,N-coordinado es altamente estabilizadora del centro metálico. [4] Mientras que un segundo ligando monodentado, N-protonado transfiere protones al metal que se utilizará en la catálisis. [4] El papel del grupo piridilo en este ciclo catalítico es evidente cuando el ligando se reemplaza por trifenilfosfina y las tasas de catálisis disminuyen considerablemente. Este proceso catalítico es un paso importante en la producción de polímeros y otros productos químicos finos. [3]

RC2H + CO + XH + Pd cat → RCCH2COX + RCHCHCOX Pd cat = Pd(OAc) 2 / Ph2PPy / CH3SO3H R =alquilo, arilo X=OH, OR', NR2 ' Esquema 1: Carbonilación de alquinos mediante catalizador catiónico de Pd(II) con un ligando difenil-2-piridilfosfina .

Referencias

  1. ^ Kluwer, Alexander M.; Ahmad, Irshad; Reek, Joost NH (2007). "Síntesis mejorada de 2- y 3-piridilfosfinas monodentadas y bidentadas". Tetrahedron Letters . 48 (17): 2999. doi :10.1016/j.tetlet.2007.02.127.
  2. ^ Drent, E.; Arnoldy, P.; Budzelaar, PHM (1994). "Catálisis homogénea mediante complejos catiónicos de paladio. Catálisis de precisión en la carbonilación de alquinos". Journal of Organometallic Chemistry . 475 : 57. doi :10.1016/0022-328X(94)84007-5.
  3. ^ ab BrüCk, Andreas; Ruhland, Klaus (2009). "Investigación del comportamiento dinámico de la solución de complejos de cloro(dieno)rodio(I)fosfina con un heterociclo insaturado pendiente en fósforo (2-piridilo, 2-imidazilo; dieno = DQO, NBD)". Organometallics . 28 (22): 6383. doi :10.1021/om900324a.
  4. ^ ab Doherty, S; Knight, J; Bentham, M. (2006). "Los primeros complejos de paladio unidos a polímeros insolubles de 2-piridildifenilfosfina: catalizadores altamente eficientes para la alcoxicarbonilación de alquinos terminales". Chem. Commun. : 88–90. doi :10.1039/b512556a.

Lectura adicional