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Reacción de la cianohidrina

En química orgánica , una reacción de cianhidrina es una reacción orgánica en la que un aldehído ( −CH=O ) o una cetona ( >C=O ) reacciona con un anión cianuro ( N≡C − ) o un nitrilo ( −C≡N ) para formar una cianhidrina ( >C(OH)C≡N ). Por ejemplo:

Esta adición nucleofílica es una reacción reversible pero con compuestos carbonílicos alifáticos el equilibrio está a favor de los productos de reacción. La fuente de cianuro puede ser cianuro de potasio (KCN), cianuro de sodio (NaCN) o cianuro de trimetilsililo ( (CH3 ) 3SiCN ) . Con aldehídos aromáticos como el benzaldehído , la condensación de benzoína es una reacción competitiva. La reacción se utiliza en la química de carbohidratos como un método de extensión de cadena, por ejemplo, el de la D- xilosa .

Ejemplos

Reacción de acetona con cianuro de sodio para formar hidroxiacetonitrilo
Reacción de benzoquinona con cianuro de trimetilsililo, el catalizador KCN se introduce como un complejo 1:1 con el éter corona 18-corona-6


Mecanismo de reacción

Mecanismo de la reacción de la cianhidrina
Mecanismo de la reacción de la cianhidrina

Síntesis asimétrica

La reacción asimétrica de cianhidrina de benzaldehído con cianuro de trimetilsililo es posible gracias al empleo de (R) -Binol [1] con una carga de catalizador del 1 al 10 % . Este ligando reacciona primero con un compuesto de alcoxi de litio para formar un complejo de binaftolato de litio.

La reacción asimétrica del benzaldehído con (R)–Binol–litio(i-propiloxi) da (S)-acetonitrilo con 98% ee
La reacción asimétrica del benzaldehído con (R)– Binol –litio(i-propiloxi) da (S)-acetonitrilo con 98% ee
La reacción asimétrica del benzaldehído con (R)– Binol –litio(i-propiloxi) da (S)-acetonitrilo con 98% ee

El químico Urech en 1872 fue el primero en sintetizar cianhidrinas a partir de cetonas con cianuros alcalinos y ácido acético [2] y por lo tanto esta reacción también se conoce con el nombre de método de cianhidrina de Urech .

Referencias

  1. ^ Hatano, Manabu; Ikeno, Takumi; Miyamoto, Takashi; Ishihara, Kazuaki (2005). "Complejo de binaftolato de litio quiral Aqua como catalizador asimétrico altamente eficaz para la síntesis de cianohidrina". J. Am. Chem. Soc. 127 (31): 10776–77. doi :10.1021/ja051125c. PMID  16076152.
  2. ^ Urech, Friedrich (1872). "Ueber einige Cyanderivate des Acetons". Liebigs Ann. 164 (2): 255. doi :10.1002/jlac.18721640207.

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