Verdigris ( / ˈ v ɜːr d ɪ ɡ r iː ( s ) / ) [1] es un nombre común para cualquiera de una variedad de algo venenosas [2] [3] [4] [5] sales de cobre de ácido acético , que varían en color de verde a un verde azulado dependiendo de su composición química . [6] : 132 Una vez utilizado como medicina [7] [8] y preparación farmacéutica, [9] : 176 [10] el verdigris se produce de forma natural, creando una pátina en cobre, bronce y latón , y es el componente principal de un pigmento verde histórico utilizado con fines artísticos desde la antigüedad hasta finales del siglo XX, incluyendo en pintura de caballete , esculturas policromáticas e iluminación de mapas. [10] : 414–423 [11] Sin embargo, debido a su inestabilidad, su popularidad disminuyó a medida que otros pigmentos verdes se hicieron fácilmente disponibles. [9] : 171 La inestabilidad de su apariencia se debe a su nivel de hidratación y basicidad , que cambian a medida que el pigmento interactúa con otros materiales a lo largo del tiempo. [12] : 637
El nombre verdigris proviene del inglés medio vertegrez , del francés antiguo verte grez . Según una opinión, proviene de vert d'aigre , [13] "verde [hecho por la acción] del vinagre". La escritura francesa moderna de esta palabra es vert-de-gris ("verde de gris"), que suena como el nombre más antiguo verdet gris ("gris verdoso"), en sí mismo una deformación de verte grez . Se usaba como pigmento en pinturas y otros objetos de arte (como color verde), principalmente importado de Grecia, y por lo tanto se le da más comúnmente otra etimología como vert-de-Grèce ("verde de Grecia "). [14] [15]
El acetato de cobre (II) se prepara mediante el tratamiento de hidróxido de cobre (II) con ácido acético . [16] Los métodos históricos utilizados para producir cardenillo se han registrado en tratados artísticos, manuscritos sobre alquimia, obras de historia natural y textos sobre medicina. [10] : 414 Los ingredientes más comunes utilizados fueron el cobre y el vinagre. A lo largo de la historia, las recetas cambiaron. En la Edad Media , se unían tiras de cobre a un bloque de madera con ácido acético; luego, el bloque se enterraba en estiércol . Unas semanas más tarde, se desenterraba el bloque y se raspaba el cardenillo. [17] Otro método de producción se desarrolló en Montpellier , Francia, en el siglo XVIII , un lugar que tenía el clima ideal para producir cardenillo para pulverizar . [9] : 177 La industria allí estuvo dominada durante mucho tiempo por mujeres, y el cardenillo se fabricaba en bodegas domésticas utilizando placas de cobre apiladas en ollas de barro que se llenaban con vino destilado . [16] El ácido de las uvas hizo que el cobre desarrollara cristales. Los cristales maduraron hasta convertirse en cardenillo y se rasparon cuando maduraron. [9] : 172 Era un negocio rentable y el 80% de la producción se vendía en el extranjero a través de corredoras certificadas. En el apogeo de su popularidad, en la década de 1710, el gobierno tuvo que aplicar sistemas de inspección para abordar las crecientes prácticas fraudulentas. En el siglo XX, la producción de cardenillo se había alejado de Montpellier y los métodos más rentables de producir pigmentos verdes hicieron que la industria decayera después de la Primera Guerra Mundial . [9] : 179–182
El verdigris es un término colectivo para el acetato de cobre, cuyas variedades químicas producen diferentes tonalidades. La literatura técnica es inconsistente al describir estas variaciones. Algunas fuentes se refieren al "verdigris neutro" como acetato de cobre (II) monohidrato ( Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·(H 2 O) ) y al "verdigris azul" como Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·CuO·(H 2 O) 6 . [18] Otras fuentes describen la sal de cobre principal en el verdigris natural como Cu 4 SO 4 (OH) 6 ( brochantita ). [19] Otras fuentes lo describen como carbonato de cobre básico ( Cu 2 CO 3 (OH) 2 ), [20] o como Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·(Cu(OH) 2 ) n donde n varía de 0 a 3. [21] En ambientes marinos, la sal de cobre principal es el cloruro de cobre tribásico ( Cu 2 (OH) 3 Cl ). [19] [20]
En general, las variaciones del cardenillo se pueden dividir en dos grupos: cardenillo básico y cardenillo neutro. [6] : 132 La diferencia de color depende del nivel de hidratación y los grados de basicidad . [12] : 637
El cardenillo, que alguna vez se usó como medicina [7] [8] y preparación farmacéutica [9] : 176 [10] : 414 es levemente venenoso. [ aclarar ] [2] [3] [4] [5] [ se necesita una mejor fuente ] Los síntomas de toxicidad incluyen náuseas, anemia y muerte, aunque se ha documentado una inmunidad adquirida generalizada, como ocurrió con las trabajadoras en Montpellier . [22] Se han desarrollado sustitutos no tóxicos para algunas aplicaciones, como los pigmentos artísticos.
El cardenillo es una capa protectora natural que se forma sobre metales como el cobre, el latón y el bronce. Además de ser un efecto artístico muy atractivo, se ha utilizado principalmente como pigmento y en preparaciones medicinales que ya no se usan.
Cuando se quema, el cardenillo produce una llama verde. [23]
El cardenillo se ha utilizado como pigmento desde la antigüedad, incluso en pinturas de Roma y Pompeya. El uso del cardenillo continuó en la Edad Media , el Renacimiento y las pinturas barrocas . [6] : 132 Se ha identificado en La última cena (1306) de Giotto . [6] : 142 Durante los siglos XV y XVI, se utilizó en pinturas por su transparencia y brillantez. [12] : 637 Era difícil crear colores verdes fuertes en pinturas debido a las limitaciones de los pigmentos verdes, amarillos y azules existentes. En las primeras pinturas italianas, holandesas y alemanas, el cardenillo se usó ampliamente para crear tonos verdes puros para paisajes y cortinas , como el abrigo verde de San Juan en la Crucifixión de Mond de Rafael . [24] : 46 El cardenillo se usaba tanto como pintura opaca como de veladura . Cuando el esmalte de cardenillo se combinaba con blanco de plomo o amarillo de plomo y estaño , se creaba un verde profundamente saturado. [6] : 132–136 Se utilizaba en la pintura para casas a base de aceite para las casas de campo francesas y holandesas. El cardenillo también se utilizaba como una imitación del "barniz chino" en laca europea . [9] : 175–176 Sin embargo, durante el siglo XIX, el uso del cardenillo comenzó a disminuir a medida que alternativas como el verde esmeralda y el viridiano se hicieron más populares. [6] : 132
Como pigmento, el cardenillo está sujeto a cambios de color. Los cambios son más pronunciados durante el primer mes de exposición al aire. Los cambios también dependen del tipo de agente aglutinante y del tipo de cardenillo utilizado. Por ejemplo, los cambios son menos pronunciados con el cardenillo neutro en óleo y temple al huevo en comparación con el cardenillo básico. [6] : 135 Con el envejecimiento, el pigmento verde en estas aplicaciones mostrará signos de oscurecimiento o amarronamiento. [12] : 637 Por ejemplo, en La Natividad Mística de Botticelli , de 1500, los trajes azul verdosos de los ángeles se han oscurecido a un color verde oscuro. [25]
El pigmento cardenillo es resistente a la luz en la pintura al óleo, como lo muestran numerosos ejemplos de pinturas del siglo XV. Sin embargo, su resistencia a la luz y al aire son muy bajas en otros medios. El resinato de cobre, elaborado a partir del cardenillo hirviéndolo en una resina , no es resistente a la luz, ni siquiera en la pintura al óleo. En presencia de luz y aire, el resinato de cobre verde se convierte en óxido de cobre marrón estable. [14] El mecanismo de oscurecimiento se atribuye a la formación transitoria de Cu(I) en el sistema de pigmento y aceite. La reducción de Cu(II) en Cu(I) debido a la liberación de un carboxilato provoca cambios en las propiedades ópticas del pigmento . Además, el aceite de linaza induce la transformación de la estructura bimetálica del acetato de cobre y forma series monoméricas . El dioxígeno que reacciona con dímeros parcialmente descarboxilados para formar un complejo de dímero peroxi-Cu es responsable del oscurecimiento del pigmento. [12] : 635–638
En la literatura anterior sobre pintura, el cardenillo se ha descrito como inestable cuando se combina con otros pigmentos, lo que conduce a un mayor deterioro. Debido a la naturaleza voluble del pigmento, requirió una preparación especial de la pintura, una aplicación cuidadosa en capas y un sellado inmediato con barniz para evitar una decoloración rápida (pero no en el caso de la pintura al óleo). [14] Sin embargo, investigaciones científicas posteriores sugieren que las dificultades son menos extremas que las descritas anteriormente. No obstante, el pigmento tiene la capacidad de degradar materiales celulósicos, como el papel. [6] : 137 En términos de identificación y reproducción, se han desarrollado tecnologías modernas y procedimientos de síntesis reproducibles para que los museos y las colecciones identifiquen distintas fases de cardenillo en obras de arte históricas. [24] : 14857 Ciertos componentes de los pigmentos de cardenillo históricos, los acetatos de cobre (II) , son parcialmente irreproducibles según las recetas históricas proporcionadas. [24] : 14847
El cardenillo también se ha utilizado en medicina, [7] [8] y se identifica en la Farmacología de John Ayrton Paris como el óxido curativo de la Lanza de Télefo mencionado por Homero . [7] [8] Los sólidos de cardenillo también se utilizaron para preparaciones farmacéuticas [10] : 414 en el siglo XVIII para tratar las aftas . [9] : 176
El óxido de la lanza de Telephus, mencionado en Homero como cura para las heridas que esa arma infligía, era probablemente verdegris, y condujo al descubrimiento de su uso como aplicación quirúrgica.
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