En física y química del estado sólido , una brecha de banda , también llamada brecha de banda o brecha de energía , es un rango de energía en un sólido donde no existen estados electrónicos . En los gráficos de la estructura de banda electrónica de los sólidos, la brecha de banda se refiere a la diferencia de energía (a menudo expresada en electronvoltios ) entre la parte superior de la banda de valencia y la parte inferior de la banda de conducción en aislantes y semiconductores . Es la energía necesaria para promover un electrón de la banda de valencia a la banda de conducción. El electrón de la banda de conducción resultante (y el agujero de electrón en la banda de valencia) son libres de moverse dentro de la red cristalina y sirven como portadores de carga para conducir corriente eléctrica . Está estrechamente relacionado con la brecha HOMO/LUMO en química. Si la banda de valencia está completamente llena y la banda de conducción está completamente vacía, entonces los electrones no pueden moverse dentro del sólido porque no hay estados disponibles. Si los electrones no son libres de moverse dentro de la red cristalina, entonces no se genera corriente debido a que no hay movilidad neta de portadores de carga. Sin embargo, si algunos electrones se transfieren de la banda de valencia (en su mayoría llena) a la banda de conducción (en su mayoría vacía), entonces puede fluir la corriente (ver generación y recombinación de portadores ). Por lo tanto, el intervalo de banda es un factor importante que determina la conductividad eléctrica de un sólido. Las sustancias que tienen intervalos de banda grandes (también llamados intervalos de banda "anchos") son generalmente aislantes , aquellas con intervalos de banda pequeños (también llamados intervalos de banda "estrechos") son semiconductores y los conductores tienen intervalos de banda muy pequeños o ninguno, porque las bandas de valencia y conducción se superponen para formar una banda continua.
Cada sólido tiene su propia estructura de banda de energía característica . Esta variación en la estructura de banda es responsable de la amplia gama de características eléctricas observadas en varios materiales. Dependiendo de la dimensión, la estructura de banda y la espectroscopia pueden variar. Los diferentes tipos de dimensiones son los siguientes: unidimensional, bidimensional y tridimensional. [1]
En los semiconductores y aislantes, los electrones están confinados en una serie de bandas de energía y no pueden acceder a otras regiones porque no hay estados electrónicos permitidos que puedan ocupar. El término "banda prohibida" se refiere a la diferencia de energía entre la parte superior de la banda de valencia y la parte inferior de la banda de conducción. Los electrones pueden saltar de una banda a otra. Sin embargo, para que un electrón de la banda de valencia pase a la banda de conducción, necesita una cantidad mínima específica de energía para la transición. Esta energía requerida es una característica intrínseca del material sólido. Los electrones pueden ganar suficiente energía para saltar a la banda de conducción absorbiendo un fonón (calor) o un fotón (luz).
Un semiconductor es un material con una banda prohibida de tamaño intermedio, distinta de cero, que se comporta como un aislante a T=0 K, pero permite la excitación térmica de electrones en su banda de conducción a temperaturas inferiores a su punto de fusión. Por el contrario, un material con una banda prohibida grande es un aislante . En los conductores , las bandas de valencia y conducción pueden superponerse, por lo que ya no hay una banda prohibida con regiones prohibidas de estados electrónicos.
La conductividad de los semiconductores intrínsecos depende en gran medida de la banda prohibida. Los únicos portadores de carga disponibles para la conducción son los electrones que tienen suficiente energía térmica para ser excitados a través de la banda prohibida y los huecos de electrones que quedan libres cuando se produce dicha excitación.
La ingeniería de brecha de banda es el proceso de controlar o alterar la brecha de banda de un material mediante el control de la composición de ciertas aleaciones de semiconductores , como GaAlAs , InGaAs e InAlAs . También es posible construir materiales en capas con composiciones alternas mediante técnicas como la epitaxia de haz molecular . Estos métodos se explotan en el diseño de transistores bipolares de heterojunción (HBT), diodos láser y células solares .
La distinción entre semiconductores y aislantes es una cuestión de convención. Un enfoque consiste en pensar en los semiconductores como un tipo de aislante con un intervalo de banda estrecho. Los aislantes con un intervalo de banda mayor, normalmente superior a 4 eV, [2] no se consideran semiconductores y, por lo general, no presentan un comportamiento semiconductor en condiciones prácticas. La movilidad de los electrones también desempeña un papel en la determinación de la clasificación informal de un material.
La energía de la brecha de banda de los semiconductores tiende a disminuir con el aumento de la temperatura. Cuando la temperatura aumenta, la amplitud de las vibraciones atómicas aumenta, lo que conduce a un mayor espaciamiento interatómico. La interacción entre los fonones de la red y los electrones y huecos libres también afectará a la brecha de banda en menor medida. [3] La relación entre la energía de la brecha de banda y la temperatura se puede describir mediante la expresión empírica de Varshni (nombrada en honor a YP Varshni ),
Además, las vibraciones de la red aumentan con la temperatura, lo que aumenta el efecto de dispersión de electrones. Además, el número de portadores de carga dentro de un semiconductor aumentará, ya que más portadores tienen la energía necesaria para cruzar el umbral de la brecha de banda y, por lo tanto, la conductividad de los semiconductores también aumenta con el aumento de la temperatura. [5] La presión externa también influye en la estructura electrónica de los semiconductores y, por lo tanto, en sus brechas de banda óptica. [6]
En un cristal semiconductor regular, la brecha de banda es fija debido a los estados de energía continuos. En un cristal de puntos cuánticos , la brecha de banda depende del tamaño y se puede alterar para producir un rango de energías entre la banda de valencia y la banda de conducción. [7] También se conoce como efecto de confinamiento cuántico .
Los intervalos de banda pueden ser directos o indirectos , dependiendo de la estructura de la banda electrónica del material. [6] [8] [9]
Se mencionó anteriormente que las dimensiones tienen diferente estructura de bandas y espectroscopia. Los sólidos no metálicos, que son unidimensionales, tienen propiedades ópticas que dependen de las transiciones electrónicas entre las bandas de valencia y conducción. Además, la probabilidad de transición espectroscópica es entre el orbital inicial y final y depende de la integral. [1] φ i es el orbital inicial, φ f es el orbital final, ʃ φ f * ûεφ i es la integral, ε es el vector eléctrico y u es el momento dipolar. [1]
Las estructuras bidimensionales de los sólidos se comportan debido a la superposición de orbitales atómicos. [1] El cristal bidimensional más simple contiene átomos idénticos dispuestos en una red cuadrada. [1] La división de energía ocurre en el borde de la zona de Brillouin para situaciones unidimensionales debido a un potencial periódico débil, que produce un espacio entre bandas. El comportamiento de las situaciones unidimensionales no ocurre para casos bidimensionales porque hay libertades de movimiento adicionales. Además, se puede producir un espacio de banda con un potencial periódico fuerte para casos bidimensionales y tridimensionales. [1]
Según su estructura de bandas, los materiales se caracterizan por tener una banda prohibida directa o indirecta. En el modelo de electrones libres, k es el momento de un electrón libre y asume valores únicos dentro de la zona de Brillouin que describe la periodicidad de la red cristalina. Si el momento del estado de energía más bajo en la banda de conducción y el estado de energía más alto de la banda de valencia de un material tienen el mismo valor, entonces el material tiene una banda prohibida directa. Si no son iguales, entonces el material tiene una banda prohibida indirecta y la transición electrónica debe sufrir una transferencia de momento para satisfacer la conservación. Tales transiciones indirectas "prohibidas" todavía ocurren, sin embargo con probabilidades muy bajas y energía más débil. [6] [8] [9] Para materiales con una banda prohibida directa, los electrones de valencia pueden ser excitados directamente en la banda de conducción por un fotón cuya energía es mayor que la banda prohibida. Por el contrario, para materiales con una banda prohibida indirecta, un fotón y un fonón deben estar involucrados en una transición desde la parte superior de la banda de valencia a la parte inferior de la banda de conducción, lo que implica un cambio de momento . Por lo tanto, los materiales de banda prohibida directa tienden a tener propiedades de emisión y absorción de luz más fuertes y tienden a ser más adecuados para energía fotovoltaica (PV), diodos emisores de luz (LED) y diodos láser ; [10] sin embargo, los materiales de banda prohibida indirecta se utilizan con frecuencia en energía fotovoltaica y LED cuando los materiales tienen otras propiedades favorables.
Los LED y los diodos láser suelen emitir fotones con una energía cercana o ligeramente superior a la del intervalo de banda del material semiconductor del que están hechos. Por lo tanto, a medida que aumenta la energía del intervalo de banda, el color del LED o del láser cambia de infrarrojo a rojo, pasando por el arcoíris hasta el violeta y, finalmente, hasta el ultravioleta. [11]
La banda prohibida óptica (ver abajo) determina qué porción del espectro solar absorbe una célula fotovoltaica . [12] Estrictamente, un semiconductor no absorberá fotones de energía menor que la banda prohibida; mientras que la mayoría de los fotones con energías superiores a la banda prohibida generarán calor. Ninguno de ellos contribuye a la eficiencia de una célula solar. Una forma de evitar este problema se basa en el llamado concepto de gestión de fotones, en cuyo caso el espectro solar se modifica para que coincida con el perfil de absorción de la célula solar. [13]
A continuación se muestran los valores de brecha de banda para algunos materiales seleccionados. [14] Para obtener una lista completa de brechas de banda en semiconductores, consulte Lista de materiales semiconductores .
En materiales con una gran energía de enlace de excitones , es posible que un fotón tenga apenas la energía suficiente para crear un excitón (un par electrón-hueco unido), pero no la suficiente para separar el electrón y el hueco (que se atraen eléctricamente entre sí). En esta situación, existe una distinción entre "banda prohibida óptica" y "banda prohibida electrónica" (o "banda prohibida de transporte"). La banda prohibida óptica es el umbral para que los fotones sean absorbidos, mientras que la banda prohibida de transporte es el umbral para crear un par electrón-hueco que no esté unido. La banda prohibida óptica tiene una energía menor que la banda prohibida de transporte.
En casi todos los semiconductores inorgánicos, como el silicio, el arseniuro de galio, etc., hay muy poca interacción entre electrones y huecos (la energía de enlace de los excitones es muy pequeña), y por lo tanto, la banda prohibida óptica y electrónica son esencialmente idénticas, y la distinción entre ellas se ignora. Sin embargo, en algunos sistemas, incluidos los semiconductores orgánicos y los nanotubos de carbono de pared simple , la distinción puede ser significativa.
En fotónica , los intervalos de banda o bandas de parada son rangos de frecuencias de fotones donde, si se descuidan los efectos de tunelización, no se pueden transmitir fotones a través de un material. Un material que exhibe este comportamiento se conoce como cristal fotónico . El concepto de hiperuniformidad [22] ha ampliado la gama de materiales con intervalos de banda fotónica, más allá de los cristales fotónicos. Aplicando la técnica en mecánica cuántica supersimétrica , se ha sugerido una nueva clase de materiales ópticos desordenados, [23] que admiten intervalos de banda perfectamente equivalentes a los de los cristales o cuasicristales .
Una física similar se aplica a los fonones en un cristal fonónico . [24]