C=O ). El nombre aciloína se deriva del hecho de que se derivan formalmente del acoplamiento reductor de grupos acilo carboxílicos ( R−C(=O)− ). [1] Son una de las dos clases principales de hidroxicetonas , que se distinguen por la posición del grupo hidroxi en relación con la cetona; en esta forma, el hidroxi está en el carbono alfa , lo que explica el nombre secundario de α-hidroxicetona . ">
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Aciloína

La estructura de una aciloína típica.

En química orgánica , las aciloínas o α-hidroxicetonas [1] son ​​una clase de compuestos orgánicos de la forma general R−C(=O)−CR'(OH)−R" , compuestos de un grupo hidroxi ( −OH ) adyacente a un grupo cetona ( >C=O ). El nombre aciloína se deriva del hecho de que se derivan formalmente del acoplamiento reductor de grupos acilo carboxílicos ( R−C(=O)− ). [1] Son una de las dos clases principales de hidroxicetonas , que se distinguen por la posición del grupo hidroxi en relación con la cetona; en esta forma, el hidroxi está en el carbono alfa , lo que explica el nombre secundario de α-hidroxicetona .

Síntesis

Existen reacciones orgánicas clásicas para la síntesis de aciloínas.

Oxidación con sulfoniloxaridinas

Cuando las sulfoniloxaziridinas oxidan los enol(atos), estos últimos reaccionan por desplazamiento nucleofílico en el oxígeno deficiente en electrones del anillo de oxaziridina.

Oxidación del enolato por sulfoniloxaziridina

Este tipo de reacción se extiende a la síntesis asimétrica mediante el uso de oxaziridinas quirales derivadas del alcanfor (canforsulfonil oxaziridina). Cada isómero da acceso exclusivo a uno de los dos enantiómeros posibles . Esta modificación se aplica en la síntesis total de taxol de Holton .

Dos isómeros ópticos de la canforsulfonil oxaziridina.

En la oxidación del enolato de la ciclopentadienona que se indica a continuación [5] con cualquiera de los enantiómeros de alcanfor, se obtiene el isómero trans porque el acceso al grupo hidroxilo en la posición cis es limitado. El uso de la oxaziridina estándar no dio como resultado una aciloína.

Ejemplo de oxidación de enolato[5]

Reacciones

Aminación de Voigt

Véase también

Referencias

  1. ^ ab IUPAC , Compendio de terminología química , 2.ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "aciloínas". doi :10.1351/goldbook.A00126
  2. ^ Taber, Douglass F. (26 de enero de 2004). "Síntesis catalítica enantioselectiva". Portal de química orgánica . Lo más destacado de la química orgánica . Consultado el 7 de junio de 2024 .
  3. ^ Davis, Franklin A.; Vishwakarma, Lal C.; Billmers, Joanne G.; Finn, John (1984). "Síntesis de compuestos α-hidroxicarbonílicos (aciloínas): oxidación directa de enolatos utilizando 2-sulfoniloxaziridinas". J. Org. Chem. 49 (17): 3241–3243. doi :10.1021/jo00191a048.
  4. ^ Davis, FA; Haque, MS; Ulatowski, TG; Towson, JC (1986). "Oxidación asimétrica de enolatos de éster y amida utilizando nuevas (canforilsulfonil)oxaziridinas". J. Org. Chem. 51 (12): 2402. doi :10.1021/jo00362a053.
  5. ^ ab Hughes, Chambers C.; Miller, Aubry K.; Trauner, Dirk (2005). "Un enfoque electroquímico de los Guanacastepenes" (PDF) . Org. Lett. 7 (16): 3425–3428. doi :10.1021/ol047387l. PMID  16048308. Archivado desde el original (PDF) el 4 de septiembre de 2006.
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  8. ^ Roth, Lepke (1972). "Synthese von Indol- und Carbazol-Derivaten aus α-Hydroxyketonen und aromatischen Aminen" [Síntesis de derivados de indol y carbazol a partir de α-hidroxicetonas y aminas aromáticas]. Archiv der Pharmazie (en alemán). 305 (3): 159-171. doi :10.1002/ardp.19723050302. PMID  5048240. S2CID  84990819.