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Decacarbonilo de dimanganeso

El decacarbonilo de dimanganeso , [3] cuya fórmula química es Mn 2 (CO) 10 , es un complejo carbonílico bimetálico binario centrado alrededor del metal de transición de primera fila manganeso . La primera síntesis informada de Mn 2 (CO) 10 fue en 1954 en Linde Air Products Company y fue realizada por Brimm, Lynch y Sesny. [4] Su hipótesis sobre el decacarbonilo de dimanganeso y su síntesis se basaron fundamentalmente en el decacarbonilo de dirhenio previamente conocido (Re 2 (CO) 10 ), el átomo pesado análogo de Mn 2 (CO) 10 . Desde su primera síntesis, el Mn 2 (CO) 10 se ha utilizado con moderación como reactivo en la síntesis de otras especies químicas, pero se ha utilizado principalmente como un sistema simple en el que estudiar fenómenos químicos y físicos fundamentales, en particular, el enlace metal-metal . El decacarbonilo de dimanganeso también se utiliza como un ejemplo clásico para reforzar temas fundamentales en la química organometálica como el conteo de electrones d , la regla de los 18 electrones , el estado de oxidación , la valencia , [5] y la analogía isolobal .

Síntesis

Desde 1954 se han descrito muchos procedimientos para la síntesis de Mn 2 (CO) 10 , pero en este artículo se analizan los dos tipos generales más comunes. Algunos de estos métodos no se diseñaron para crear Mn 2 (CO) 10 , sino que tratan Mn(I), Mn(II) o Mn(-I) como agente oxidante o reductor , respectivamente, para otras especies en la reacción, pero producen Mn 2 (CO) 10 de todos modos.

Síntesis de reducción/carbonilación

La ruta de carbonilación implica la reducción de una sal de Mn(I) o Mn(II) a la especie Mn(0) en conjunto con la carbonilación a un centro metálico saturado de manera coordinada con gas CO. La carbonilación con CO puede realizarse bajo presiones elevadas de CO, en relación con la presión atmosférica, o a presión ambiental. Se dan ejemplos de cada una de ellas.

Carbonilación a alta presión

Como se mencionó anteriormente, Mn2 ( CO) 10 fue preparado por primera vez en 1954 por Brimm, Lynch y Sesny, aunque con rendimientos de ~1%, mediante la reducción de yoduro de manganeso(II) con magnesio(0) bajo 3000 psi (~200 atm) de monóxido de carbono (CO). [4] La reacción balanceada está representada por: Una preparación más eficiente fue desarrollada en 1958 e implica la reducción de cloruro de manganeso(II) anhidro con radical cetil benzofenona sódica bajo presiones igualmente altas (200 atm) de CO. [6] Este método produjo ~32% del complejo decacarbonilo de dimanganeso, produciendo suficiente material para las primeras oportunidades reales de estudiar rigurosamente las propiedades químicas y físicas de la molécula. Este método está representado por la ecuación balanceada:

Síntesis de carbonilación a alta presión de decacarbonilo de dianganeso mediante reducción con cetilo de sodio.

Carbonilación a baja presión

A pesar de los éxitos en la síntesis de Mn 2 (CO) 10 , las preocupaciones de seguridad y el tamaño limitado de los lotes que rodean los métodos de carbonilación a alta presión requirieron procedimientos alternativos de baja presión para obtener el compuesto objetivo. En 1968, se informó la primera síntesis de carbonilación a presión de CO ambiente de Mn 2 (CO) 10 a partir del metilciclopentadienil manganeso tricarbonilo (MMT) disponible comercialmente y económico y sodio (0) como reductor. [7] La ​​ecuación balanceada es: La eficiencia del método varió de 16 a 20% de rendimiento, menor que lo informado anteriormente, sin embargo, podría realizarse de manera más segura y a escala molar .

Síntesis de dimerización

El segundo método general utilizado para producir Mn 2 (CO) 10 es similar al primero en que generalmente requiere la alteración de un Mn(I), o en este caso, Mn(-I) a la especie Mn(0) correspondiente. Sin embargo, estas preparaciones difieren en que comienzan con precursores de manganeso, a veces disponibles comercialmente, que no necesitan ligandos de CO adicionales y simplemente se dimerizan para formar la molécula objetivo. Esto plantea la importante ventaja logística y de seguridad de no tratar con gas CO tóxico y es el método general predominante para la síntesis académica de Mn 2 (CO) 10 .

El primer éxito explícito en esta área se publicó en 1977, que presentó una fuente de pentacarbonilhidruromanganeso(I) Mn, con Se(PF 2 ) 2 como reductor. [8] La ecuación balanceada para esta transformación es: Se han informado alteraciones del reductor terminal en el caso del hidruro de manganeso. [9] [10] [11] Existen métodos similares para compuestos Mn(CO) 5 X donde X = Cl , Br o I , y más raramente, Mn(CO) 6 unido con un anión débilmente coordinante . [12] [13] [14] [15] [16] [17] Usando una lógica similar, las sales estables del anión manganato de pentacarbonilo también se pueden emplear con un oxidante para acceder al mismo complejo Mn 2 (CO) 10 . [18] [19] [20] Un ejemplo de esto es la reducción de tetrafluoroborato de trifenilciclopropenio con manganato de pentacarbonilo de sodio para producir el dímero de cada uno. [21] La ecuación balanceada está dada por:

Síntesis de decacarbonilo de dimanganeso por reducción del ion ciclopropenio

Otra síntesis interesante de Mn 2 (CO) 10 se produce mediante la combinación de una sal tetrafluoroborato de hexacarbonilmanganeso(I) con una sal pentacarbonilmanganato de sodio. En este caso, el manganeso es a la vez oxidante y reductor, produciendo dos átomos formales de Mn(0). [22] La ecuación balanceada es:

Estructura y unión

Se han realizado estudios cristalográficos y teóricos de alta precisión de las estructuras físicas y electrónicas de Mn 2 (CO) 10 y se discuten con respecto a la literatura publicada a continuación, sin embargo, también se puede adoptar un enfoque cualitativo para predecir su estructura constitucional utilizando principios fundamentales de la química inorgánica y organometálica.

La composición estequiométrica de Mn 2 (CO) 10 , derivada del análisis elemental , informa una relación 5:1 de CO a Mn. El complejo carbonílico binario asumido dada esta información es pentacarbonilmanganeso(0). Sin embargo, la suma del recuento de electrones d (7 para Mn(0)) y las contribuciones electrónicas de los ligandos (10 para 5 CO) produce un complejo metalorradical de 17 electrones para Mn(CO) 5 . Esta es una configuración altamente inestable, isolobal al radical metilo , que se puede esperar que homodimerice al complejo dinuclear constitucionalmente simétrico para que ambos núcleos de Mn alcancen una configuración de gas noble de 18 electrones . De hecho, la estructura verdadera de la estructura carbonílica binaria Mn(0) es un complejo dinuclear dimérico.

Estructura cristalina

Esta estructura hipotética se confirmó explícitamente a través de estudios de difracción de rayos X , primero en dos dimensiones en 1957, [23] seguido de su análisis tridimensional de cristal único en 1963. [24] La estructura cristalina de Mn 2 (CO) 10 se volvió a determinar con alta precisión a temperatura ambiente en 1981 y las longitudes de enlace mencionadas aquí se refieren a los resultados de ese estudio. [25] Mn 2 (CO) 10 no tiene ligandos de CO puente : puede describirse como que contiene dos subunidades de Mn- (CO) 5 unidas axialmente . Estas subunidades de Mn están espaciadas a una distancia de 290,38(6) pm, una distancia de enlace que es más larga que la predicha por Pekka Pyykko . [26] Hay dos tipos de ligandos de CO; un CO unido a cada átomo de Mn que es coaxial con el enlace Mn-Mn y cuatro carbonilos “ecuatoriales” unidos a cada átomo de Mn que son casi perpendiculares al enlace Mn-Mn (los ángulos Mn'-Mn-CO(ecuatorial) varían de 84,61(7) a 89,16(7) grados). La distancia axial de carbonilo de (181,1 pm ) es 4,5 pm más corta que la distancia media ecuatorial de manganeso-carbonilo de 185,6 pm . En el rotámero estable , las dos subunidades Mn(CO) 5 están escalonadas . Por lo tanto, la molécula general tiene una simetría aproximada de grupo puntual D 4d , que es una simetría poco común compartida con S 2 F 10 . La molécula Mn 2 (CO) 10 es isomorfa con los otros carbonilos metálicos binarios del grupo 7 Tc 2 (CO) 10 y Re 2 (CO) 10 .

Longitudes de enlace y ángulos importantes del decacarbonilo de dimanganeso

Estructura electrónica

Los estudios experimentales y teóricos fundamentales iniciales sobre la estructura electrónica de Mn 2 (CO) 10 se realizaron utilizando una mezcla de espectroscopia fotoelectrónica , espectroscopia infrarroja y un cálculo iterativo de orbitales moleculares de tipo Hückel extendido . [27] [28] La estructura electrónica de Mn 2 (CO) 10 se informó más en 2017 utilizando el funcional BP86D con el conjunto de base TZP . [29] La estructura electrónica descrita en este documento, junto con los gráficos orbitales relevantes, se reproducen a partir de los métodos utilizados en ese estudio utilizando Orca (5.0.3) [30] y se visualizan utilizando IBOView (v20150427). [31] Las dos interacciones principales de interés en el sistema son las interacciones de retroenlace pi de metal a ligando y el orbital de enlace sigma metal-metal . Las interacciones de retroenlace pi ilustradas a continuación ocurren entre el conjunto de orbitales d t 2g y los orbitales antienlazantes CO π* . Las interacciones de retroenlace degeneradas d xz y d yz con ligandos CO axiales y ecuatoriales son HOMO-15 . Se produce una mayor deslocalización total en el orbital antienlazante CO axial que en el ecuatorial, lo que se cree que justifica la longitud de enlace Mn-C más corta.

El orbital de enlace σ primario Mn-Mn está compuesto por dos orbitales d z2 , representados por HOMO-9.

Orbital de enlace Mn-Mn en el decacarbonilo de dimanganeso

Otras grandes contribuciones realizadas en esta área fueron las realizadas por Ahmed Zewail, que utilizó la espectroscopia ultrarrápida de femtosegundos en su camino hacia el Premio Nobel de 1999. [32] Sus descubrimientos dilucidaron mucho sobre las escalas de tiempo y las energías asociadas con los movimientos moleculares de Mn 2 (CO) 10 , así como los eventos de escisión de enlaces Mn-Mn y Mn-C. [33]

Reactividad

El Mn 2 (CO) 10 es estable al aire como un sólido cristalino, pero las soluciones requieren técnicas de Schlenk . El Mn 2 (CO) 10 es químicamente activo tanto en los enlaces Mn-Mn como Mn-CO debido a las bajas y sorprendentemente similares energías de disociación de enlace de ~36 kcal/mol (151 kJ/mol) [34] y ~38 kcal/mol (160 kJ/mol), [35] respectivamente. Por esta razón, la reactividad puede ocurrir en cualquiera de los sitios de la molécula, a veces de manera selectiva. Se dan ejemplos de cada uno.

Reacciones de ruptura de enlaces Mn-Mn

El enlace Mn-Mn es sensible tanto a la oxidación como a la reducción, y produce dos equivalentes de las especies correspondientes Mn(I) y Mn(-I), respectivamente. Ambas especies resultantes potenciales se pueden derivar posteriormente. La escisión neutra redox es posible tanto térmica como fotoquímicamente , y produce dos equivalentes del radical Mn(0). A continuación se ofrecen ejemplos de cada uno de ellos.

Escisión oxidativa

La monooxidación selectiva del enlace Mn-Mn se realiza con mayor frecuencia mediante la adición de oxidantes metálicos clásicos (por ejemplo, Ce IV , Pb IV , etc.) o enlaces covalentes simples homonucleares débiles de la forma XX (X es un elemento del grupo 16 o 17 ). [36] [37] [38] [39] [40] Estas reacciones producen el catión [Mn(CO) 5 ] + con un anión débilmente coordinante unido, o el complejo Mn(CO) 5 X. Los esquemas de reacción generales para cada uno se ven como ecuaciones balanceadas a continuación: o para oxidantes de dos electrones y para E = O , S , Se , Te para X = F , Cl, Br, I

Escisión reductora

La escisión reductora casi siempre se realiza con sodio metálico, [41] [42] produciendo el anión [Mn(CO) 5 ] − con el contraión sodio . Las reacciones generales balanceadas se dan a continuación: El anión manganato resultante es un potente nucleófilo , que puede protonarse para dar el hidruro de manganeso, [43] [44] o alquilarse con haluros orgánicos [45] [46] [43] para dar una gran franja de complejos de organomanganeso(I).

Escisión redox-neutral

La escisión homolítica , generalmente a través de la luz [47] , pero a veces mediante calor [48], da el metalorradical Mn(0), que puede reaccionar consigo mismo para reformar Mn2 ( CO) 10 , o combinarse con otras especies radicales que generalmente resultan en una oxidación formal a Mn(I). Esta reactividad es comparable a la de los radicales orgánicos basados ​​en carbono a través de la analogía isolobal. La escisión homolítica está dada por: El uso de la especie radical producida, [Mn(CO) 5 ]*, ha encontrado varias aplicaciones como iniciador de radicales para varias metodologías orgánicas [49] [50] [51] y reacciones de polimerización . [52] [53] [54]

Reacciones de sustitución de ligandos

Las reacciones de sustitución de ligandos que no alteran el enlace Mn-Mn se realizan utilizando ligandos de tipo L fuertemente donantes de sigma que pueden competir con el CO sin participar en la reactividad redox. [55] Este requisito generalmente requiere fosfinas [56] [57] o carbenos N-heterocíclicos (NHC), [58] con sustitución que ocurre en la posición axial de acuerdo con las reacciones siguientes:

Reacciones representativas de sustitución de ligando axial de decacarbonilo de dimanganeso

Seguridad

Mn2 ( CO ) 10 es una fuente volátil de un metal y una fuente de CO.

Referencias

  1. ^ Melvyn Rowen Churchill, Kwame N. Amoh y Harvey J. Wasserman (1981). "Redeterminación de la estructura cristalina del decacarbonilo de dimanganeso y determinación de la estructura cristalina del decacarbonilo de dirhenio. Valores revisados ​​para las longitudes de enlace manganeso-manganeso y renio-renio en el decacarbonilo de dimanganeso y el decacarbonilo de dirhenio". Inorg. Chem . 20 (5): 1609–1611. doi :10.1021/ic50219a056.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  2. ^ "Decacarbonyldimanganese". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 27 de diciembre de 2021 .
  3. ^ Pauson, Peter L.; Friestad, Gregory K. (15 de septiembre de 2009), "Decacarbonyldimanganese", en John Wiley & Sons, Ltd (ed.), Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis , Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd, págs. rd001.pub2, doi :10.1002/047084289x.rd001.pub2, ISBN 978-0-471-93623-7, consultado el 12 de marzo de 2023
  4. ^ ab Brimm, EO; Lynch, MA; Sesny, WJ (julio de 1954). "Preparación y propiedades del carbonilo de manganeso". Revista de la Sociedad Química Americana . 76 (14): 3831–3835. doi :10.1021/ja01643a071. ISSN  0002-7863.
  5. ^ Parkin, Gerard (mayo de 2006). "Valencia, número de oxidación y carga formal: tres conceptos relacionados pero fundamentalmente diferentes". Revista de educación química . 83 (5): 791. Bibcode :2006JChEd..83..791P. doi :10.1021/ed083p791. ISSN  0021-9584.
  6. ^ Closson, Rex D.; Buzbee, Lloyd R.; Ecke, George G. (diciembre de 1958). "Una nueva síntesis de carbonilo metálico 1". Revista de la Sociedad Química Americana . 80 (23): 6167–6170. doi :10.1021/ja01556a005. ISSN  0002-7863.
  7. ^ King, RB; Stokes, JC; Korenowski, TF (1 de enero de 1968). "Una síntesis conveniente de descarbonilo de dimanganeso a partir de materiales de partida económicos a presión atmosférica". Journal of Organometallic Chemistry . 11 : 641–643. doi :10.1016/0022-328X(68)80099-3. ISSN  0022-328X.
  8. ^ Arnold, David EJ; Cromie, Ernest R.; Rankin, David WH (1977). "Preparación y propiedades químicas y espectroscópicas del seleniuro de bis(difluorofosfino)". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (20): 1999–2004. doi :10.1039/dt9770001999. ISSN  0300-9246.
  9. ^ Sweany, Ray; Butler, Steven C.; Halpern, Jack (23 de junio de 1981). "La hidrogenación de 9,10-dimetilantraceno por hidridopentacarbonilmanganeso(I). Evidencia de un mecanismo de radicales libres". Journal of Organometallic Chemistry . 213 (2): 487–492. doi :10.1016/S0022-328X(00)82954-X. ISSN  0022-328X.
  10. ^ Booth, Brian L.; Haszeldine, Robert N.; Holmes, Robert GG (1982). "Reacciones que involucran metales de transición. Parte 16. Complejos de rodio, iridio, platino y oro que contienen el bis(trifluorometil)amino-oxi-ligando". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (3): 523–529. doi :10.1039/dt9820000523. ISSN  0300-9246.
  11. ^ Tam, Wilson; Marsi, Marianne; Gladysz, JA (mayo de 1983). "Complejos formílicos aniónicos bimetálicos: síntesis y propiedades". Química inorgánica . 22 (10): 1413–1421. doi :10.1021/ic00152a001. ISSN  0020-1669.
  12. ^ Kolthammer, Brian WS; Legzdins, Peter (1978). "Química de nitrosilos organometálicos. Parte 3. Algunos aspectos de la química del bis[(η-ciclopentadienil)dinitrosilcromo]". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (1): 31–35. doi :10.1039/DT9780000031. ISSN  0300-9246.
  13. ^ Manning, Mark C.; Trogler, William C. (1 de enero de 1981). "Reducción de carbonilos metálicos con carburos de metales alcalinos". Inorganica Chimica Acta . 50 : 247–250. doi :10.1016/S0020-1693(00)83752-4. ISSN  0020-1693.
  14. ^ Gibson, Dorothy H.; Hsu, Wen-Liang (1 de enero de 1982). "Reacciones de carbonilos de manganeso con haluros de amonio cuaternario". Inorganica Chimica Acta . 59 : 93–99. doi :10.1016/S0020-1693(00)87314-4. ISSN  0020-1693.
  15. ^ Kuchynka, DJ; Amatore, C.; Kochi, JK (noviembre de 1986). "Radicales de manganeso(0) y reducción de complejos carbonílicos catiónicos: selectividad en la disociación de ligandos a partir de especies de 19 electrones". Química inorgánica . 25 (23): 4087–4097. doi :10.1021/ic00243a009. ISSN  0020-1669.
  16. ^ Geier, Jens; Willner, Helge; Lehmann, Christian W.; Aubke, Friedhelm (1 de agosto de 2007). "Formación de sales de hexacarbonilmanganeso (I), [Mn (CO) 6] + X -, en HF anhidro". Química Inorgánica . 46 (17): 7210–7214. doi :10.1021/ic700798z. ISSN  0020-1669. PMID  17616186.
  17. ^ Manning, Peter J.; Peterson, Luis K.; Wada, Fumio; Dhami, Randi S. (1 de abril de 1986). "Síntesis y reacciones de complejos [M (CO) 4 (Ph2PSiMe3) X] (M = Mn, Re; X = Halógeno)". Acta química inorgánica . 114 (1): 15-20. doi :10.1016/S0020-1693(00)84581-8. ISSN  0020-1693.
  18. ^ DuBois, Donn A.; Duesler, Eileen N.; Paine, Robert T. (enero de 1985). "Formación y determinación de la estructura cristalina mediante rayos X de un complejo biciclodifosfazano inusual acoplado a fósforo-fósforo". Química inorgánica . 24 (1): 3–5. doi :10.1021/ic00195a003. ISSN  0020-1669.
  19. ^ Ozin, Geoffrey A.; Coleson, Kraig M.; Huber, Helmut X. (marzo de 1983). "Reacciones de átomos de metal solvatados con complejos organometálicos en solución. Un estudio espectroscópico y sintético de microsolución de átomos de metal de las vías de reacción disponibles para complejos organometálicos con enlaces metal-metal simples y sus aniones organometálicos". Organometallics . 2 (3): 415–420. doi :10.1021/om00075a011. ISSN  0276-7333.
  20. ^ Müller, Manfredo; Vahrenkamp, ​​Heinrich (junio de 1983). "Cluster‐Konstruktion: Schrittweiser Aufbau von μ 3 ‐RP‐Trimetall‐Clustern über P –Hal‐Verbindungen". Chemische Berichte . 116 (6): 2322–2336. doi :10.1002/cber.19831160621. ISSN  0009-2940.
  21. ^ Hughes, Russell P.; Lambert, James MJ; Reisch, John W.; Smith, Wayne L. (octubre de 1982). "Reinvestigaciones de algunas reacciones de aniones de carbonilo metálico con cationes de ciclopropenio. Conversión de ligandos de .eta.3-ciclopropenilo a .eta.3-ciclobutenonilo". Organometallics . 1 (10): 1403–1405. doi :10.1021/om00070a027. ISSN  0276-7333.
  22. ^ Lee, KY; Kuchynka, DJ; Kochi, JK (1987-09-01). "Formación de enlaces metal-metal por aniquilación de pares iónicos. Carbonilos de dimanganeso a partir de aniones manganato(I-) y cationes manganeso(I)". Organometallics . 6 (9): 1886–1897. doi :10.1021/om00152a010. ISSN  0276-7333.
  23. ^ Dahl, Lawrence F.; Ishishi, Etsuro; Rundle, RE (6 de octubre de 2004). "Carbonilos metálicos polinucleares. I. Estructuras de Mn2(CO)10 y Re2(CO)10". Revista de Física Química . 26 (6): 1750. doi :10.1063/1.1743615. ISSN  0021-9606.
  24. ^ Dahl, LF; Rundle, RE (1963-05-10). "La estructura cristalina del decacarbonilo de dimanganeso Mn2(CO)10". Acta Crystallographica . 16 (5): 419–426. doi :10.1107/S0365110X63001080. ISSN  0365-110X.
  25. ^ Churchill, Melvyn Rowen; Amoh, Kwame N.; Wasserman, Harvey J. (mayo de 1981). "Redeterminación de la estructura cristalina del decacarbonilo de dimanganeso y determinación de la estructura cristalina del decacarbonilo de dirhenio. Valores revisados ​​para las longitudes de enlace manganeso-manganeso y renio-renio en el decacarbonilo de dimanganeso y el decacarbonilo de dirhenio". Química inorgánica . 20 (5): 1609–1611. doi :10.1021/ic50219a056. ISSN  0020-1669.
  26. ^ Pyykkö, Pekka (19 de marzo de 2015). "Radios covalentes aditivos para moléculas con enlaces simples, dobles y triples y cristales con enlaces tetraédricos: un resumen". The Journal of Physical Chemistry A . 119 (11): 2326–2337. Bibcode :2015JPCA..119.2326P. doi :10.1021/jp5065819. ISSN  1089-5639. PMID  25162610.
  27. ^ Levenson, Robert A.; Gray, Harry B.; Ceasar, Gerald P. (junio de 1970). "Espectroscopia electrónica y vibracional en un disolvente de cristal líquido nemático. Polarizaciones de banda de carbonilos metálicos binucleares". Journal of the American Chemical Society . 92 (12): 3653–3658. doi :10.1021/ja00715a018. ISSN  0002-7863.
  28. ^ Levenson, Robert A.; Gray, Harry B. (octubre de 1975). "Estructura electrónica de compuestos que contienen enlaces metal-metal. Decacarbonildimetal y complejos relacionados". Journal of the American Chemical Society . 97 (21): 6042–6047. doi :10.1021/ja00854a015. ISSN  0002-7863.
  29. ^ Menacer, Rafik; May, Abdelghani; Belkhiri, Lotfi; Mousser, Abdelhamid (28 de noviembre de 2017). "Estructura electrónica y enlace de los decacarbonilos del metal dinuclear M2(CO)10: aplicaciones de orbitales naturales para la valencia química". Journal of Molecular Modeling . 23 (12): 358. doi :10.1007/s00894-017-3523-5. ISSN  0948-5023. PMID  29185066. S2CID  3814626.
  30. ^ Neese, Frank (enero de 2012). "El sistema de programa ORCA". WIREs Computational Molecular Science . 2 (1): 73–78. doi :10.1002/wcms.81. ISSN  1759-0876. S2CID  62137389.
  31. ^ Knizia, Gerald (12 de noviembre de 2013). "Orbitales atómicos intrínsecos: un puente imparcial entre la teoría cuántica y los conceptos químicos". Revista de teoría y computación química . 9 (11): 4834–4843. arXiv : 1306.6884 . doi :10.1021/ct400687b. ISSN  1549-9618. PMID  26583402. S2CID  17717923.
  32. ^ Zewail, Ahmed H. (2001), "Femtoquímica: dinámica a escala atómica del enlace químico utilizando láseres ultrarrápidos (Conferencia Nobel)", Femtoquímica , Weinheim, Alemania: Wiley-VCH Verlag GmbH, págs. 1–85, doi :10.1002/3527600183.ch1, ISBN 352730259X, consultado el 13 de marzo de 2023
  33. ^ Kyu Kim, Sang; Pedersen, Soren; Zewail, Ahmed H. (24 de febrero de 1995). "Femtoquímica de organometálicos: dinámica de la ruptura de enlaces metal-metal y metal-ligando en M2(CO)10". Chemical Physics Letters . 233 (5): 500–508. Bibcode :1995CPL...233..500K. doi :10.1016/0009-2614(95)00050-E. ISSN  0009-2614.
  34. ^ Hughey, Joseph L.; Anderson, Craig P.; Meyer, Thomas J. (1 de febrero de 1977). "Fotoquímica de Mn2(CO)10". Revista de química organometálica . 125 (2): C49–C52. doi :10.1016/S0022-328X(00)89455-3. ISSN  0022-328X.
  35. ^ Smith, GP (1 de enero de 1988). "Energías de disociación del primer enlace en fase gaseosa en carbonilos de metales de transición". Polyhedron . 7 (16): 1605–1608. doi :10.1016/S0277-5387(00)81785-4. ISSN  0277-5387.
  36. ^ Davidson, JL; Sharp, DWA (1 de enero de 1973). "Perfluoro-alquil- y -aril-tiolatos de metales. Parte II. Derivados de molibdeno, tungsteno, manganeso, hierro y níquel". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (19): 1957–1960. doi :10.1039/DT9730001957. ISSN  1364-5447.
  37. ^ Chaudhuri, MK; Haas, A.; Wensky, A. (24 de agosto de 1976). "Reacciones fotoinducidas de (CF3S)3N y CF3SeSeCF3 con Mn2(CO)10 y Fe(CO)5". Revista de química organometálica . 116 (3): 323–326. doi :10.1016/S0022-328X(00)94469-3. ISSN  0022-328X.
  38. ^ Arsenault, Clément; Bougeard, Peter; Sayer, Brian G.; Yeroushalmi, Shahin; McGlinchey, Michael J. (1984-04-17). "[η5-1,2,3,4,5-pentakis(carbometoxi)ciclopentadienil]tricarbonilmanganeso(I): Síntesis, espectroscopia y reactividad". Revista de química organometálica . 265 (3): 283–290. doi :10.1016/0022-328X(84)80092-3. ISSN  0022-328X.
  39. ^ Schmidt, Steven P.; Trogler, William C.; Basolo, Fred (marzo de 1984). "Mecanismo de halogenación de decacarbonilos de dimanganeso, manganeso-renio y dirhenio". Journal of the American Chemical Society . 106 (5): 1308–1313. doi :10.1021/ja00317a023. ISSN  0002-7863.
  40. ^ Hernández, José G.; Butler, Ian S.; Friščić, Tomislav (16 de junio de 2014). "Síntesis organometálica multietapa y multicomponente en un solo recipiente utilizando reacciones mecanoquímicas ortogonales". Chemical Science . 5 (9): 3576. doi :10.1039/C4SC01252F. ISSN  2041-6520.
  41. ^ Warnock, Garry FP; Moodie, Lyn Cammarano; Ellis, John E. (marzo de 1989). "Organometálicos altamente reducidos. Parte 25. Reacciones de tetracarbonilmetalatos trisódicos (3-) de manganeso y renio con ácidos de Broensted y otros electrófilos. Síntesis de H2M(CO)4- (M = Mn y Re), (CH3)2Re(CO)4-, el primer derivado dialquílico de un trianión carbonilmetalato, y especies aniónicas relacionadas". Revista de la Sociedad Química Americana . 111 (6): 2131–2141. doi :10.1021/ja00188a029. ISSN  0002-7863.
  42. ^ Kuchynka, DJ; Kochi, JK (marzo de 1989). "Equilibrio de radicales organometálicos de 17 y 19 electrones derivados de aniones y cationes de carbonilmanganeso". Química inorgánica . 28 (5): 855–863. doi :10.1021/ic00304a012. ISSN  0020-1669.
  43. ^ ab Nappa, Mario J.; Santi, Roberto; Halpern, Jack (enero de 1985). "Mecanismos de las reacciones de eliminación reductiva binuclear formadoras de enlaces carbono-hidrógeno de carbonilos de bencilo e hidridomanganeso". Organometallics . 4 (1): 34–41. doi :10.1021/om00120a007. ISSN  0276-7333.
  44. ^ Wassink, Berend; Thomas, Marian J.; Wright, Steven C.; Gillis, Daniel J.; Baird, Michael C. (abril de 1987). "Mecanismos de las reacciones de hidrometalación (inserción) e hidrogenación estequiométrica de dienos conjugados efectuadas por hidruro de pentacarbonilo de manganeso: procesos que involucran el mecanismo de pares radicales". Revista de la Sociedad Química Americana . 109 (7): 1995–2002. doi :10.1021/ja00241a016. ISSN  0002-7863.
  45. ^ Casey, Charles P.; Scheck, Daniel M. (abril de 1980). "Mecanismo de eliminación reductiva de acetofenona de Me4+[cis-(CO)4Mn(COMe)(COPh)]-". Revista de la Sociedad Química Americana . 102 (8): 2728–2731. doi :10.1021/ja00528a034. ISSN  0002-7863.
  46. ^ Benson, Ian B.; Hunt, James; Knox, Selby AR; Oliphant, Valerie (1978). "Química de organosulfurados y metales de transición. Parte 1. Reacciones del disulfuro de carbono con aniones carbonílicos metálicos". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (10): 1240–1246. doi :10.1039/DT9780001240. ISSN  0300-9246.
  47. ^ Herrick, Richard S.; Brown, Theodore L. (diciembre de 1984). "Investigación fotolítica instantánea de la disociación fotoinducida de monóxido de carbono a partir de compuestos carbonílicos de manganeso dinucleares". Química inorgánica . 23 (26): 4550–4553. doi :10.1021/ic00194a028. ISSN  0020-1669.
  48. ^ Wegman, RW; Olsen, RJ; Gard, DR; Faulkner, LR; Brown, Theodore L. (octubre de 1981). "Estudio de fotólisis flash de la homólisis del enlace metal-metal en dimanganeso decacarbonilo y dirhenio decacarbonilo". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 103 (20): 6089–6092. doi :10.1021/ja00410a017. ISSN  0002-7863.
  49. ^ Gilbert, Bruce C.; Kalz, Wilhelm; Lindsay, Chris I.; McGrail, P. Terry; Parsons, Andrew F.; Whittaker, David TE (1999-08-13). "Ciclizaciones radicales promovidas por decacarbonilo de dimanganeso: un enfoque nuevo y flexible para los N-heterociclos de 5 miembros". Tetrahedron Letters . 40 (33): 6095–6098. doi :10.1016/S0040-4039(99)01271-X. ISSN  0040-4039.
  50. ^ Gilbert, Bruce C.; Parsons, Andrew F. (25 de febrero de 2002). "El uso de iniciadores de radicales libres que presentan enlaces metal-metal, metal-hidrógeno y no metal-hidrógeno en la síntesis". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2 (3): 367–387. doi :10.1039/B102044G. ISSN  1364-5471.
  51. ^ Fukuyama, Takahide; Nishitani, Satoshi; Inouye, Takaya; Morimoto, Keisuke; Ryu, Ilhyong (1 de marzo de 2006). "Aceleración efectiva de la carbonilación por transferencia atómica de yoduros de alquilo mediante complejos metálicos. Aplicación a la síntesis del precursor de hinoquinina y dihidrocapsaicina". Cartas orgánicas . 8 (7): 1383–1386. doi :10.1021/ol060123+. ISSN  1523-7060. PMID  16562897.
  52. ^ Ciftci, Mustafa; Tasdelen, Mehmet Atilla; Yagci, Yusuf (11 de diciembre de 2013). "Polimerización radical por transferencia de átomos inducida por luz solar utilizando decacarbonilo de dimanganeso". Química de polímeros . 5 (2): 600–606. doi :10.1039/C3PY01009K. ISSN  1759-9962.
  53. ^ Gilbert, Bruce C.; Harrison, Richard J.; Lindsay, Chris I.; McGrail, P. Terry; Parsons, Andrew F.; Southward, Richard; Irvine, Derek J. (1 de diciembre de 2003). "Polimerización de metacrilato de metilo utilizando decacarbonilo de dimanganeso en presencia de organohaluros". Macromolecules . 36 (24): 9020–9023. Bibcode :2003MaMol..36.9020G. doi :10.1021/ma034712w. ISSN  0024-9297.
  54. ^ Ciftci, Mustafa; Norsic, Sébastien; Boisson, Christophe; D'Agosto, Franck; Yagci, Yusuf (mayo de 2015). "Síntesis de copolímeros en bloque basados ​​en polietileno mediante polimerización radical controlada inducida térmicamente utilizando Mn2(CO)10". Química y física macromolecular . 216 (9): 958–963. doi :10.1002/macp.201500016.
  55. ^ Coville, Nueva Jersey; Stolzenberg, AM; Muetterties, EL (abril de 1983). "Mecanismo de sustitución de ligando en dimanganeso decacarbonilo". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 105 (8): 2499–2500. doi :10.1021/ja00346a079. ISSN  0002-7863.
  56. ^ Herrinton, Thomas; Brown, Theodore (1 de octubre de 1985). "La sustitución del pentacarbonilo de manganeso es asociativa". Journal of the American Chemical Society . 107 (20): 5700–5703. doi :10.1021/ja00306a016.
  57. ^ Reimann, Rolf H.; Singleton, Eric (1 de enero de 1976). "Reacciones de carbonilos metálicos. Parte 7. Reacciones de sustitución de decacarbonildimanganeso con ligandos de fósforo terciario y arsénico". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (20): 2109–2114. doi :10.1039/DT9760002109. ISSN  1364-5447.
  58. ^ Fraser, Roan; van Sittert, Cornelia GCE; van Rooyen, Petrus H.; Landman, Marilé (1 de mayo de 2017). "Síntesis e investigación estructural de complejos carbénicos N-heterocíclicos monometálicos y dimetálicos de metales de transición del grupo VII". Journal of Organometallic Chemistry . 835 : 60–69. doi :10.1016/j.jorganchem.2017.02.031. ISSN  0022-328X.