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Poliéster

Grupo éster (azul) que define los poliésteres. Este diagrama muestra solo un enlace éster por unidad repetida.

El poliéster es una categoría de polímeros que contienen uno o dos enlaces éster en cada unidad repetida de su cadena principal. [1] Como material específico , se refiere más comúnmente a un tipo llamado tereftalato de polietileno (PET). Los poliésteres incluyen sustancias químicas naturales, como las que se encuentran en plantas e insectos , así como sustancias sintéticas como el polibutirato . Los poliésteres naturales y algunos sintéticos son biodegradables , pero la mayoría de los poliésteres sintéticos no lo son. Los poliésteres sintéticos se utilizan ampliamente en la ropa.

Las fibras de poliéster a veces se hilan junto con fibras naturales para producir una tela con propiedades combinadas. Las mezclas de algodón y poliéster pueden ser fuertes, resistentes a las arrugas y al desgarro, y reducen el encogimiento. Las fibras sintéticas que utilizan poliéster tienen una mayor resistencia al agua, al viento y al medio ambiente en comparación con las fibras de origen vegetal. Son menos resistentes al fuego y pueden derretirse al encenderse. [2]

Los poliésteres cristalinos líquidos se encuentran entre los primeros polímeros de cristal líquido utilizados industrialmente . Se utilizan por sus propiedades mecánicas y su resistencia al calor. Estas características también son importantes en su aplicación como sello abrasivo en motores a reacción. [3]

Tipos

Una camisa de poliéster
Primer plano de una camisa de poliéster
Imagen SEM de una curva en una fibra de poliéster de gran área superficial con una sección transversal de siete lóbulos
Una gota de agua sobre un poliéster resistente al agua.

Los poliésteres pueden contener un enlace éster por unidad repetida del polímero, como en los polihidroxialcanoatos como el ácido poliláctico , o pueden tener dos enlaces éster por unidad repetida, como en el tereftalato de polietileno (PET).

Los poliésteres son una de las clases de polímeros económicamente más importantes, impulsadas especialmente por el PET, que se cuenta entre los plásticos básicos; en 2019 se produjeron alrededor de 30,5 millones de toneladas métricas en todo el mundo. [4] Existe una gran variedad de estructuras y propiedades en la familia de los poliésteres, en función de la naturaleza variable del grupo R (ver la primera figura con el grupo éster azul). [1]

Natural

Los poliésteres que se encuentran en la naturaleza incluyen el componente cutina de las cutículas de las plantas , que consiste en ácidos omega hidroxi y sus derivados, interconectados a través de enlaces éster , formando polímeros de poliéster de tamaño indeterminado. Los poliésteres también son producidos por las abejas del género Colletes , que secretan un revestimiento de poliéster similar al celofán para sus celdas de cría subterráneas [5] , lo que les valió el apodo de "abejas de poliéster". [6]

Sintético

La familia de poliésteres sintéticos comprende [1]

Dependiendo de la estructura química, el poliéster puede ser un termoplástico o termoendurecible . También hay resinas de poliéster curadas por endurecedores; sin embargo, los poliésteres más comunes son termoplásticos. [11] El grupo OH se hace reaccionar con un compuesto funcional de isocianato en un sistema de 2 componentes produciendo recubrimientos que opcionalmente pueden estar pigmentados. Los poliésteres como termoplásticos pueden cambiar de forma después de la aplicación de calor. Si bien son combustibles a altas temperaturas, los poliésteres tienden a encogerse lejos de las llamas y autoextinguirse al encenderse. Las fibras de poliéster tienen alta tenacidad y módulo E, así como baja absorción de agua y contracción mínima en comparación con otras fibras industriales.

El aumento de las partes aromáticas de los poliésteres aumenta su temperatura de transición vítrea , su temperatura de fusión, su termoestabilidad , su estabilidad química y su resistencia a los disolventes.

Los poliésteres también pueden ser oligómeros telequélicos , como el policaprolactona diol (PCL) y el polietilenglicol adipato diol (PEA), que se utilizan como prepolímeros .

Alifáticovs.polímeros aromáticos

Los polímeros térmicamente estables, que generalmente tienen una alta proporción de estructuras aromáticas , también se denominan plásticos de alto rendimiento . Esta clasificación orientada a la aplicación compara dichos polímeros con plásticos de ingeniería y plásticos comerciales . La temperatura de servicio continuo de los plásticos de alto rendimiento generalmente se establece como superior a 150 °C, [12] mientras que los plásticos de ingeniería (como la poliamida o el policarbonato) a menudo se definen como termoplásticos que conservan sus propiedades por encima de los 100 °C. [13] ⁠ Los plásticos comerciales (como el polietileno o el polipropileno) tienen a este respecto limitaciones aún mayores, pero se fabrican en grandes cantidades a bajo costo.

Las poli(éster imidas ) contienen un grupo imida aromático en la unidad repetitiva, los polímeros basados ​​en imida tienen una alta proporción de estructuras aromáticas en la cadena principal y pertenecen a la clase de polímeros térmicamente estables. Dichos polímeros contienen estructuras que imparten altas temperaturas de fusión, resistencia a la degradación oxidativa y estabilidad a la radiación y reactivos químicos. Entre los polímeros térmicamente estables con relevancia comercial están las poliimidas , polisulfonas , polietercetonas y polibenzimidazoles . De estos, las poliimidas son las más ampliamente aplicadas. [14] Las estructuras de los polímeros también dan como resultado características de procesamiento deficientes, en particular un alto punto de fusión y baja solubilidad. Las propiedades nombradas se basan en particular en un alto porcentaje de carbonos aromáticos en la cadena principal del polímero que produce una cierta rigidez. [15] ⁠ Los enfoques para mejorar la procesabilidad incluyen la incorporación de espaciadores flexibles en la cadena principal, la unión de grupos colgantes estables o la incorporación de estructuras no simétricas.⁠ Los espaciadores flexibles incluyen, por ejemplo, éter o hexafluoroisopropilideno, carbonilo o grupos alifáticos como isopropilideno; estos grupos permiten la rotación de enlaces entre anillos aromáticos. Las estructuras menos simétricas, por ejemplo, basadas en monómeros enlazados en meta u orto , introducen desorden estructural, disminuyendo la cristalinidad. [4]

La procesabilidad generalmente pobre de los polímeros aromáticos (por ejemplo, un alto punto de fusión y una baja solubilidad) también limita las opciones disponibles para la síntesis y puede requerir cosolventes fuertes donadores de electrones como HFIP o TFA para el análisis (por ejemplo, espectroscopia de RMN de 1 H ) que por sí mismos pueden introducir limitaciones prácticas adicionales.

Usos y aplicaciones

Los tejidos tejidos a partir de hilos o estambres de poliéster se utilizan ampliamente en prendas de vestir y artículos para el hogar, desde camisas y pantalones hasta chaquetas y sombreros, sábanas, mantas, muebles tapizados y alfombrillas para ratón de ordenador. Las fibras, hilos y cuerdas de poliéster industriales se utilizan en refuerzos de neumáticos de coche, tejidos para cintas transportadoras, cinturones de seguridad, tejidos revestidos y refuerzos de plástico con alta absorción de energía. La fibra de poliéster se utiliza como material de amortiguación y aislamiento en almohadas, edredones, animales de peluche y personajes, y relleno de tapicería. Los tejidos de poliéster son muy resistentes a las manchas, ya que el poliéster es un material hidrófobo, lo que dificulta la absorción de líquidos. La única clase de tintes que se pueden utilizar para alterar el color de la tela de poliéster son los conocidos como tintes dispersos . [16]

Los poliésteres también se utilizan para hacer botellas, películas, lonas , velas [17] ( Dacron ), canoas, pantallas de cristal líquido , hologramas , filtros , película dieléctrica para condensadores , aislamiento de película para cables y cintas aislantes . Los poliésteres se utilizan ampliamente como acabado en productos de madera de alta calidad, como guitarras , pianos e interiores de vehículos/yates. Las propiedades tixotrópicas de los poliésteres aplicables por pulverización los hacen ideales para su uso en maderas de grano abierto, ya que pueden rellenar rápidamente el grano de la madera, con un espesor de película de alto espesor por capa. Se puede utilizar para vestidos de moda, pero es más admirado por su capacidad para resistir las arrugas y el encogimiento durante el lavado del producto. Su dureza lo convierte en una opción frecuente para la ropa de niños. El poliéster a menudo se mezcla con otras fibras como el algodón para obtener las propiedades deseables de ambos materiales. Los poliésteres curados se pueden lijar y pulir hasta obtener un acabado duradero y de alto brillo.

Producción

El poliéster se produce normalmente mediante un proceso conocido como polimerización. En el caso del tereftalato de polietileno (PET), el proceso de producción implica la reacción química entre dos materias primas principales: ácido tereftálico purificado (PTA) o tereftalato de dimetilo (DMT) y monoetilenglicol (MEG).

El proceso de producción incluye los siguientes pasos:

  1. Reacción de policondensación : la reacción entre PTA o DMT y MEG crea cadenas de polímeros de poliéster a través de un proceso llamado policondensación. Esta reacción se lleva a cabo a altas temperaturas e implica la eliminación de subproductos como agua o metanol.
  2. Extrusión : Una vez finalizada la polimerización, el poliéster fundido se extruye en hebras largas. Estas hebras se enfrían y se cortan en pequeños pellets o chips.
  3. Hilado : para formar fibras, estos trozos de poliéster se funden y se extruyen a través de hileras, formando hebras finas de filamento de poliéster. Estos filamentos se pueden procesar aún más para crear fibras continuas, que luego se tejen para fabricar textiles.
  4. Reciclaje : La producción de poliéster ha evolucionado para incluir el reciclaje de PET, especialmente de botellas de plástico posconsumo. El PET reciclado (rPET) se utiliza cada vez más en la producción textil, lo que reduce el impacto ambiental de la fabricación de poliéster.

El tereftalato de polietileno , el poliéster con mayor cuota de mercado, es un polímero sintético hecho de ácido tereftálico purificado (PTA) o su éster dimetílico dimetil tereftalato (DMT) y monoetilenglicol (MEG). Con una cuota de mercado del 18% de todos los materiales plásticos producidos, ocupa el tercer lugar después del polietileno (33,5%) y el polipropileno (19,5%) y se considera un plástico comercial .

Existen varias razones que explican la importancia del tereftalato de polietileno:

En la siguiente tabla se muestra la producción mundial estimada de poliéster. Las principales aplicaciones son el poliéster textil , la resina de poliéster para botellas, el poliéster en película, principalmente para embalajes , y los poliésteres especiales para plásticos de ingeniería.

Procesamiento de poliéster

Después de la primera etapa de producción de polímeros en la fase de fusión, el flujo de producto se divide en dos áreas de aplicación diferentes, que son principalmente aplicaciones textiles y aplicaciones de embalaje. En la siguiente tabla, se enumeran las principales aplicaciones textiles y de embalaje del poliéster.

Abreviaturas:

PSF
Fibra cortada de poliéster
Niño pequeño
Hilo parcialmente orientado
Día del Trabajo
Hilo texturizado estirado
Día de la Independencia
Hilo completamente estirado
CDS (Desarrollo de la Sociedad de la Información)
Bebida carbonatada refrescante
Una mascota
Película de tereftalato de polietileno amorfo
BO-PET
Película de tereftalato de polietileno orientada biaxialmente

Un segmento de mercado pequeño comparable (mucho menos de 1 millón de toneladas/año) de poliéster se utiliza para producir plásticos de ingeniería y masterbatch .

Para producir la masa fundida de poliéster con una alta eficiencia, los pasos de procesamiento de alto rendimiento como la fibra cortada (50–300 toneladas/día por línea de hilatura) o POY/FDY (hasta 600 toneladas/día divididas en unas 10 máquinas de hilatura) son cada vez más procesos directos integrados verticalmente. Esto significa que la masa fundida de polímero se convierte directamente en las fibras textiles o filamentos sin el paso común de peletización . Hablamos de integración vertical completa cuando el poliéster se produce en un solo sitio a partir de petróleo crudo o productos de destilación en la cadena aceite → benceno → PX → PTA → masa fundida de PET → fibra/filamento o resina de calidad para botellas. Mientras tanto, estos procesos integrados se establecen en procesos más o menos interrumpidos en un solo sitio de producción. Eastman Chemicals fue el primero en introducir la idea de cerrar la cadena de PX a resina PET con su llamado proceso INTEGREX. La capacidad de estos sitios de producción integrados verticalmente es de >1000 toneladas/día y puede alcanzar fácilmente las 2500 toneladas/día.

Además de las grandes unidades de procesamiento mencionadas anteriormente para producir fibras cortas o hilos, existen decenas de miles de plantas de procesamiento pequeñas y muy pequeñas, por lo que se puede estimar que el poliéster se procesa y recicla en más de 10 000 plantas en todo el mundo. Esto sin contar todas las empresas involucradas en la industria de suministro, comenzando con la ingeniería y las máquinas de procesamiento y terminando con los aditivos especiales, estabilizadores y colorantes. Se trata de un complejo industrial gigantesco y aún crece entre un 4 y un 8 % anual, dependiendo de la región del mundo.

Síntesis

La síntesis de poliésteres se logra generalmente mediante una reacción de policondensación. La ecuación general para la reacción de un diol con un diácido es:

(n+1) R(OH) 2 + n R'(COOH) 2 → HO[ROOCR'COO] n ROH + 2n H 2 O.

Los poliésteres se pueden obtener mediante una amplia gama de reacciones, de las cuales las más importantes son la reacción de ácidos y alcoholes, la alcohólisis y/o acidólisis de ésteres de bajo peso molecular o la alcohólisis de cloruros de acilo. La siguiente figura ofrece una visión general de las reacciones de policondensación típicas para la producción de poliésteres. Además, los poliésteres se pueden obtener mediante polimerización por apertura de anillo.

La esterificación azeotrópica es un método clásico de condensación. El agua formada por la reacción del alcohol y un ácido carboxílico se elimina continuamente mediante destilación azeotrópica . Cuando los puntos de fusión de los monómeros son suficientemente bajos, se puede formar un poliéster mediante esterificación directa mientras se elimina el agua de reacción mediante vacío.

La poliesterificación directa en masa a altas temperaturas (150 – 290 °C) es adecuada y se utiliza a escala industrial para la producción de poliésteres alifáticos, insaturados y aromáticos-alifáticos. Los monómeros que contienen grupos hidroxilo fenólicos o terciarios muestran una baja reactividad con los ácidos carboxílicos y no se pueden polimerizar mediante poliesterificación directa con alcohol y ácido. [4] ⁠ Sin embargo, en el caso de la producción de PET, el proceso directo tiene varias ventajas, en particular una mayor velocidad de reacción, un mayor peso molecular alcanzable, la liberación de agua en lugar de metanol y menores costos de almacenamiento del ácido en comparación con el éster debido al menor peso. [1]

Transesterificación alcohólica

Transesterificación : un oligómero con terminación en alcohol y un oligómero con terminación en éster se condensan para formar un enlace éster, con pérdida de un alcohol. R y R' son las dos cadenas de oligómero, R'' es una unidad de sacrificio como un grupo metilo ( el metanol es el subproducto de la reacción de esterificación).

El término " transesterificación " se utiliza normalmente para describir reacciones de intercambio de hidroxi-éster, carboxi-éster y éster-éster. La reacción de intercambio de hidroxi-éster posee la mayor velocidad de reacción y se utiliza para la producción de numerosos poliésteres aromáticos-alifáticos y totalmente aromáticos. [4] La síntesis basada en la transesterificación es particularmente útil cuando se utilizan ácidos dicarboxílicos de alto punto de fusión y poco solubles. Además, los alcoholes como producto de condensación son más volátiles y, por lo tanto, más fáciles de eliminar que el agua. [18]

La síntesis por fusión a alta temperatura entre diacetatos de bisfenol y ácidos dicarboxílicos aromáticos o a la inversa entre bisfenoles y ésteres difenílicos de ácidos dicarboxílicos aromáticos (realizada a 220 a 320 °C tras la liberación de ácido acético) es, además de la síntesis basada en cloruro de acilo, la ruta preferida para obtener poliésteres totalmente aromáticos. [4]

Acilación

En la acilación , el ácido comienza como cloruro de acilo y, por lo tanto, la policondensación procede con emisión de ácido clorhídrico (HCl) en lugar de agua.

La reacción entre cloruros de diacilo y alcoholes o compuestos fenólicos se ha aplicado ampliamente a la síntesis de poliéster y ha sido objeto de numerosas revisiones y capítulos de libros. [4][19] [20] [21] La reacción se lleva a cabo a temperaturas más bajas que los métodos de equilibrio; los tipos posibles son la condensación de solución a alta temperatura, las reacciones catalizadas por aminas y las reacciones interfaciales. Además, el uso de agentes activadores se cuenta como un método de no equilibrio. Las constantes de equilibrio para la condensación basada en cloruro de acilo que produce arilatos y poliarilatos son realmente muy altas y se informa que son 4,3 × 10 3 y 4,7 × 10 3 , respectivamente. Por lo tanto, esta reacción a menudo se denomina poliesterificación "no equilibrada". Aunque la síntesis basada en cloruro de acilo también es objeto de informes en la literatura de patentes, es poco probable que la reacción se utilice a escala de producción. [22] El método está limitado por el alto costo de los dicloruros de ácido, su sensibilidad a la hidrólisis y la aparición de reacciones secundarias. [23]

La reacción a alta temperatura (100 a > 300 °C) de un cloruro de diacilo con un dialcohol produce poliéster y cloruro de hidrógeno. A estas temperaturas relativamente altas, la reacción se produce rápidamente sin un catalizador: [21]

La conversión de la reacción puede ser seguida por la titulación del cloruro de hidrógeno desprendido. Se ha descrito una amplia variedad de disolventes, incluidos bencenos clorados (por ejemplo, diclorobenceno), naftalenos clorados o difenilos, así como aromáticos no clorados como terfenilos, benzofenonas o dibencilbencenos. La reacción también se aplicó con éxito a la preparación de polímeros altamente cristalinos y poco solubles que requieren altas temperaturas para mantenerse en solución (al menos hasta que se alcanzó un peso molecular suficientemente alto). [23]

En una reacción basada en cloruro de acilo interfacial, el alcohol (de hecho, generalmente un fenol) se disuelve en forma de alcóxido en una solución acuosa de hidróxido de sodio , el cloruro de acilo en un disolvente orgánico inmiscible con agua como diclorometano , clorobenceno o hexano , la reacción ocurre en la interfaz bajo agitación de alta velocidad cerca de la temperatura ambiente. [21]

El procedimiento se utiliza para la producción de poliarilatos (poliésteres basados ​​en bisfenoles), poliamidas , policarbonatos , poli(tiocarbonatos) y otros. Dado que el peso molecular del producto obtenido mediante una síntesis a alta temperatura puede verse seriamente limitado por reacciones secundarias, este problema se evita con las temperaturas suaves de la policondensación interfacial. El procedimiento se aplica a la producción comercial de poliarilatos basados ​​en bisfenol-A como el U-Polymer de Unitika. [4] El agua podría reemplazarse en algunos casos por un disolvente orgánico inmiscible (por ejemplo, en el sistema adiponitrilo / tetracloruro de carbono ). [21] El procedimiento es de poca utilidad en la producción de poliésteres basados ​​en dioles alifáticos que tienen valores p K a más altos que los fenoles y, por lo tanto, no forman iones alcoholato en soluciones acuosas. [4] La reacción catalizada por base de un cloruro de acilo con un alcohol también puede llevarse a cabo en una fase utilizando aminas terciarias (por ejemplo, trietilamina , Et3N ) o piridina como aceptores de ácido:

Si bien las poliesterificaciones basadas en cloruro de acilo se producen muy lentamente a temperatura ambiente sin un catalizador, la amina acelera la reacción de varias maneras posibles, aunque el mecanismo no se comprende completamente. [21] Sin embargo, se sabe que las aminas terciarias pueden causar reacciones secundarias como la formación de cetenos y dímeros de cetenos. [24]

Método de Silyl
En esta variante del método HCl, el cloruro de ácido carboxílico se convierte con el éter trimetilsilílico del componente alcohólico y se obtiene la producción de cloruro de trimetilsililo.

Método del acetato (esterificación)

Método del acetato de sililo

Polimerización por apertura de anillo

Los poliésteres alifáticos se pueden ensamblar a partir de lactonas en condiciones muy suaves, catalizadas aniónicamente , catiónicamente , metalorgánicamente o a base de enzimas. [25] [26] Recientemente, se ha demostrado que varios métodos catalíticos para la copolimerización de epóxidos con anhídridos cíclicos proporcionan una amplia gama de poliésteres funcionalizados, tanto saturados como insaturados. La polimerización por apertura de anillo de lactonas y lactidas también se aplica a escala industrial. [27] [28]

Otros métodos

Se han informado numerosas otras reacciones para la síntesis de poliésteres seleccionados, pero se limitan a síntesis a escala de laboratorio utilizando condiciones específicas, por ejemplo, utilizando sales de ácido dicarboxílico y haluros de dialquilo o reacciones entre bisketenos y dioles. [4]

En lugar de cloruros de acilo, se pueden utilizar los denominados agentes activadores, como 1,1'-carbonildiimidazol , diciclohexilcarbodiimida o anhídrido trifluoroacético . La policondensación se produce mediante la conversión in situ del ácido carboxílico en un intermedio más reactivo mientras se consumen los agentes activadores. La reacción se produce, por ejemplo, mediante un intermedio N -acilimidazol que reacciona con el alcóxido de sodio que actúa catalíticamente: [4]

El uso de agentes activadores para la producción de poliésteres y poliamidas aromáticos de alto punto de fusión en condiciones suaves ha sido objeto de una intensa investigación académica desde la década de 1980, pero las reacciones no han ganado aceptación comercial ya que se pueden lograr resultados similares con reactivos más baratos. [4]

Termodinámica de las reacciones de policondensación

Las poliesterificaciones son agrupadas por algunos autores [4] [19] en dos categorías principales: a) poliesterificaciones de equilibrio (principalmente reacciones alcohol-ácido, reacciones de intercambio alcohol-éster y ácido-éster, realizadas en masa a altas temperaturas), y b) poliesterificaciones de no equilibrio, utilizando monómeros altamente reactivos (por ejemplo cloruros de ácido o ácidos carboxílicos activados, realizadas principalmente a temperaturas más bajas en solución).

La poliesterificación basada en ácido-alcohol es un ejemplo de una reacción de equilibrio. La relación entre el grupo éster formador de polímero (-C(O)O-) y el producto de condensación agua (H 2 O) frente a los monómeros basados ​​en ácido (-C(O)OH) y alcohol (-OH) se describe mediante la constante de equilibrio K C .

La constante de equilibrio de la poliesterificación basada en ácido-alcohol es típicamente K C ≤ 10, lo que no es lo suficientemente alto para obtener polímeros de alto peso molecular ( DP n ≥ 100), ya que el grado de polimerización promedio en número ( DP n ) se puede calcular a partir de la constante de equilibrio K C . [20]

En las reacciones de equilibrio, es necesario eliminar el producto de condensación de forma continua y eficiente del medio de reacción para impulsar el equilibrio hacia el polímero. [20] Por lo tanto, el producto de condensación se elimina a presión reducida y temperaturas altas (150–320 °C, dependiendo de los monómeros) para evitar la reacción inversa. [8] Con el progreso de la reacción, la concentración de extremos de cadena activos disminuye y la viscosidad de la masa fundida o solución aumenta. Para aumentar la velocidad de reacción, la reacción se lleva a cabo a una alta concentración de grupos terminales (preferiblemente en masa), promovida por las temperaturas elevadas.

Las constantes de equilibrio de magnitud K C ≥ 10 4 se logran cuando se utilizan reactivos ( cloruros de ácido o anhídridos de ácido ) o agentes activadores como el 1,1′-carbonildiimidazol . Con estos reactivos, se pueden lograr pesos moleculares requeridos para aplicaciones técnicas incluso sin la eliminación activa del producto de condensación.

Historia

En 1926, la empresa estadounidense DuPont comenzó a investigar sobre moléculas grandes y fibras sintéticas. Esta investigación temprana, dirigida por Wallace Carothers , se centró en lo que se convirtió en nailon , que fue una de las primeras fibras sintéticas. [29] Carothers trabajaba para DuPont en ese momento. La investigación de Carothers estaba incompleta y no había avanzado hasta la investigación del poliéster formado a partir de la mezcla de etilenglicol y ácido tereftálico. En 1928, el poliéster fue patentado en Gran Bretaña por la empresa International General Electric. [30] El proyecto de Carothers fue revivido por los científicos británicos Whinfield y Dickson, quienes patentaron el tereftalato de polietileno (PET) o PETE en 1941. El tereftalato de polietileno forma la base de fibras sintéticas como el dacrón , el terileno y el poliéster. En 1946, DuPont compró todos los derechos legales a Imperial Chemical Industries (ICI). [1]

Biodegradación y preocupaciones medioambientales

Las casas de Futuro estaban hechas de plástico de poliéster reforzado con fibra de vidrio , poliéster- poliuretano y poli(metacrilato de metilo) . Se descubrió que una casa se estaba degradando por cianobacterias y arqueas . [31] [32]

Reticulación

Los poliésteres insaturados son polímeros termoendurecibles . Generalmente son copolímeros preparados mediante la polimerización de uno o más dioles con ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados ( ácido maleico , ácido fumárico , etc.) o sus anhídridos . El doble enlace de los poliésteres insaturados reacciona con un monómero de vinilo , normalmente estireno , dando como resultado una estructura reticulada tridimensional . Esta estructura actúa como un termoendurecible. La reacción de reticulación exotérmica se inicia a través de un catalizador , normalmente un peróxido orgánico como el peróxido de metiletilcetona o el peróxido de benzoilo .

Contaminación de los hábitats de agua dulce y salada

Un equipo de la Universidad de Plymouth (Reino Unido) pasó 12 meses analizando lo que sucedía cuando se lavaban varios materiales sintéticos a diferentes temperaturas en lavadoras domésticas, utilizando diferentes combinaciones de detergentes, para cuantificar las microfibras que se desprendían. Descubrieron que una carga de lavado promedio de 6 kg podía liberar aproximadamente 137.951 fibras de tela de mezcla de poliéster y algodón, 496.030 fibras de poliéster y 728.789 de acrílico. Esas fibras se suman a la contaminación general por microplásticos . [33] [34] [35]

Seguridad

Fertilidad

Ahmed Shafik fue un sexólogo que ganó un Premio Ig Nobel por su investigación sobre cómo el poliéster puede afectar la fertilidad de ratas, [36] perros, [37] y hombres. [38]

El bisfenol A , que es una sustancia química que altera el sistema endocrino, puede utilizarse en la síntesis de poliéster. [39]

Reciclaje

El reciclaje de polímeros se ha vuelto muy importante a medida que la producción y el uso de plástico aumenta continuamente. Los desechos plásticos globales pueden casi triplicarse para 2060 si esto continúa. [40] Los plásticos se pueden reciclar por varios medios, como el reciclaje mecánico, el reciclaje químico, etc. Entre los polímeros reciclables, el poliéster PET es uno de los plásticos más reciclados. [41] [42] El enlace éster presente en los poliésteres es susceptible a la hidrólisis (condiciones ácidas o básicas), metanólisis y glicólisis, lo que hace que esta clase de polímeros sea adecuada para el reciclaje químico. [43] El reciclaje enzimático/biológico de PET se puede llevar a cabo utilizando diferentes enzimas como PETasa , cutinasa , esterasa , lipasa , etc. [44] También se ha informado sobre la PETasa para la degradación enzimática de otros poliésteres sintéticos (PBT, PHT, Akestra™, etc.) que contienen un enlace éster aromático similar al del PET. [45]

Véase también

Referencias

  1. ^ abcde Köpnick H, Schmidt M, Brügging W, Rüter J, Kaminsky W (junio de 2000). "Poliésteres". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim, Alemania: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA.
  2. ^ Mendelson C (17 de mayo de 2005). Comodidades del hogar: el arte y la ciencia de cuidar la casa. Simon and Schuster. ISBN 9780743272865.
  3. ^ "Recubrimientos abrasivos por pulverización térmica". www.gordonengland.co.uk . Consultado el 12 de diciembre de 2018 .
  4. ^ abcdefghijkl Rogers ME, Long TE (2003). Métodos sintéticos en polímeros de crecimiento escalonado . Hoboken, Nueva Jersey, EE. UU.: John Wiley & Sons, Inc.
  5. ^ Hefetz, Abraham; Fales, Henry M.; Batra, Suzanne WT (1979). "Poliésteres naturales: las lactonas macrocíclicas de la glándula de Dufour forman laminésteres de células de cría en abejas colletes". Science . 204 (4391): 415–417. Bibcode :1979Sci...204..415H. doi :10.1126/science.204.4391.415. PMID  17758016. S2CID  41342994.
  6. ^ Eveleth, R. y D. Chachra. ¿Pueden las abejas fabricar recipientes de Tupperware? Scientific American , 19 de diciembre de 2011.
  7. ^ Kong X, Qi H, Curtis JM (agosto de 2014). "Síntesis y caracterización de poliésteres alifáticos de alto peso molecular a partir de monómeros derivados de recursos renovables". Journal of Applied Polymer Science . 131 (15): 40579–40586. doi :10.1002/app.40579.
  8. ^ ab Park HS, Seo JA, Lee HY, Kim HW, Wall IB, Gong MS, Knowles JC (agosto de 2012). "Síntesis de poliésteres biodegradables elásticos de etilenglicol y butilenglicol a partir de ácido sebácico". Acta Biomaterialia . 8 (8): 2911–8. doi :10.1016/j.actbio.2012.04.026. PMID  22522011.
  9. ^ Gurunathan T, Mohanty S, Nayak SK (enero de 2016). "Polímeros hiperramificados para aplicaciones de recubrimiento: una revisión". Tecnología e ingeniería de polímeros y plásticos . 55 (1): 92–117. doi :10.1080/03602559.2015.1021482. S2CID  100936296.
  10. ^ Testud B, Pintori D, Grau E, Taton D, Cramail H (2017). "Poliésteres hiperramificados por policondensación de monómeros AB de tipo n basados ​​en ácidos grasos". Química verde . 19 (1): 259–69. arXiv : 1911.07737 . doi :10.1039/C6GC02294D. S2CID  102450135.
  11. ^ Rosato DV, Rosato DV, Rosato MV (2004). Manual de selección de materiales y procesos para productos plásticos. Elsevier. p. 85. ISBN 978-1-85617-431-2.
  12. ^ Parker, David; Bussink, enero; van de Grampel, Hendrik T.; Wheatley, Gary W.; Dorf, Ernst-Ulrich; Ostlinning, Edgar; Reinking, Klaus; Schubert, Frank; Jünger, Oliver (15 de abril de 2012), "Polymers, High-Temperature", en Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (ed.), Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry , Weinheim, Alemania: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, págs. a21_449.pub3, doi :10.1002/14356007.a21_449.pub4, ISBN 978-3-527-30673-2, consultado el 13 de diciembre de 2020
  13. ^ H.-G. Elias y R. Mülhaupt, en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Alemania, 2015, págs. 1–70.
  14. ^ PE Cassidy, TM Aminabhavi y VS Reddy, en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, Nueva Jersey, EE. UU., 2000.
  15. ^ T. Whelan, Diccionario de tecnología de polímeros, Springer Países Bajos, Dordrecht, 1994.
  16. ^ Schuler MJ (1981). "Parte 8: Teñido con colorantes dispersos". Introducción al teñido . AATCC. pág. 21. GGKEY:SK3T00EYAFR.
  17. ^ "Velas de Dacron | Elvstrøm Sails desde 1954". elvstromsails.com . Consultado el 16 de septiembre de 2024 .
  18. ^ Ravve A (2012). Principios de la química de polímeros . Nueva York, Nueva York, NY: Springer.
  19. ^ ab Vinogradova SV (enero de 1977). "Los principios básicos de la policondensación en desequilibrio". Polymer Science, URSS . 19 (4): 769–808. doi :10.1016/0032-3950(77)90232-5.
  20. ^ abc Duda A, Penczek S (2005). "Mecanismos de formación de poliéster alifático". En Doi Y, Steinbüchel A (eds.). Biopolímeros en línea . Weinheim, Alemania: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. págs. 371–383. doi :10.1002/3527600035.bpol3b12.
  21. ^ abcde Pilati F (1989). "Poliésteres". Ciencia integral de polímeros y suplementos . Vol. 5. Elsevier. págs. 275–315.
  22. ^ Lienert KW (1999). "Poli(éster-imidas) para uso industrial". En Kricheldorf HR (ed.). Progreso en la química de poliimidas II . Avances en la ciencia de los polímeros. Vol. 141. Berlín, Heidelberg: Springer. págs. 45–82. doi :10.1007/3-540-49814-1_2. ISBN 978-3-540-64963-2.
  23. ^ ab Sokolsky-Papkov M, Langer R, Domb AJ (abril de 2011). "Síntesis de poliésteres alifáticos por policondensación utilizando ácido inorgánico como catalizador". Polímeros para tecnologías avanzadas . 22 (5): 502–511. doi :10.1002/pat.1541. PMC 4249767 . PMID  25473252. 
  24. ^ Kricheldorf HR, Nuyken O, Swift G (2004). Manual de síntesis de polímeros (2.ª edición). CRC Press. ISBN 0-367-57822-0.OCLC 1156408945  .
  25. ^ Varma IK, Albertsson AC, Rajkhowa R, Srivastava RK (octubre de 2005). "Síntesis de poliésteres catalizada por enzimas". Progreso en la ciencia de polímeros . 30 (10): 949–81. doi :10.1016/j.progpolymsci.2005.06.010.
  26. ^ Nuyken O, Pask SD (abril de 2013). "Polimerización por apertura de anillo: una revisión introductoria". Polímeros . 5 (2): 361–403. doi : 10.3390/polym5020361 . ISSN  2073-4360.
  27. ^ Jérôme C, Lecomte P (junio de 2008). "Avances recientes en la síntesis de poliésteres alifáticos mediante polimerización por apertura de anillo". Advanced Drug Delivery Reviews . 60 (9): 1056–76. doi :10.1016/j.addr.2008.02.008. hdl : 2268/3723 . PMID  18403043.
  28. ^ Dechy-Cabaret O, Martin-Vaca B, Bourissou D (diciembre de 2004). "Polimerización controlada por apertura de anillo de lactida y glicolida". Chemical Reviews . 104 (12): 6147–76. doi :10.1021/cr040002s. PMID  15584698.
  29. ^ "Cómo se fabrica el poliéster: material, fabricación, elaboración, historia, uso, estructura, pasos, producto, Historia". www.madehow.com . Consultado el 4 de diciembre de 2018 .
  30. ^ Loasby G (1951). "El desarrollo de las fibras sintéticas". Revista de las Actas del Instituto Textil . 42 (8): P411–P441. doi :10.1080/19447015108663852.
  31. ^ Cappitelli F, Principi P, Sorlini C (agosto de 2006). "Biodeterioro de materiales modernos en colecciones contemporáneas: ¿puede la biotecnología ayudar?". Tendencias en biotecnología . 24 (8): 350–4. doi :10.1016/j.tibtech.2006.06.001. PMID  16782219.
  32. ^ Rinaldi A (noviembre de 2006). "Salvando un legado frágil. La biotecnología y la microbiología se utilizan cada vez más para preservar y restaurar el patrimonio cultural del mundo". EMBO Reports . 7 (11): 1075–9. doi :10.1038/sj.embor.7400844. PMC 1679785 . PMID  17077862. 
  33. ^ O'Connor MC (27 de octubre de 2014). "Dentro de la lucha solitaria contra el mayor problema medioambiental del que nunca has oído hablar". The Guardian .
  34. ^ Williams A (27 de septiembre de 2016). «Lavar la ropa libera miles de partículas microplásticas al medio ambiente, según demuestra un estudio». Universidad de Plymouth . Consultado el 9 de octubre de 2016 .
  35. ^ Napper IE, Thompson RC (noviembre de 2016). "Liberación de fibras plásticas microplásticas sintéticas de las lavadoras domésticas: efectos del tipo de tejido y las condiciones de lavado". Boletín de contaminación marina . 112 (1–2): 39–45. Bibcode :2016MarPB.112...39N. doi :10.1016/j.marpolbul.2016.09.025. hdl : 10026.1/8163 . PMID  27686821.
  36. ^ Shafik, Ahmed (1993). "Efecto de diferentes tipos de textiles en la actividad sexual". Urología europea . 24 (3). Elsevier BV: 375–380. doi :10.1159/000474332. ISSN  0302-2838. PMID  8262106.
  37. ^ Shafik, Ahmed (1993). "Efecto de diferentes tipos de tejido textil en la espermatogénesis: un estudio experimental". Investigación urológica . 21 (5). Springer Science and Business Media LLC: 367–370. doi :10.1007/bf00296839. ISSN  0300-5623. PMID  8279095. S2CID  22096865.
  38. ^ Shafik, Ahmed (1992). "Eficacia anticonceptiva de la azoospermia inducida por poliéster en hombres normales". Anticoncepción . 45 (5). Elsevier BV: 439–451. doi :10.1016/0010-7824(92)90157-o. ISSN  0010-7824. PMID  1623716.
  39. ^ D'Angelo, Stefania; Meccariello, Rosaria (1 de marzo de 2021). "Microplásticos: una amenaza para la fertilidad masculina". Revista internacional de investigación ambiental y salud pública . 18 (5). MDPI AG: 2392. doi : 10.3390/ijerph18052392 . ISSN  1660-4601. PMC 7967748 . PMID  33804513. 
  40. ^ "Se prevé que los residuos plásticos mundiales casi se triplicarán para 2060, según la OCDE". www.oecd.org . Consultado el 15 de octubre de 2022 .
  41. ^ "Cómo mantener una industria de reciclaje de PET sostenible en Europa - EPBP - Plataforma Europea de Botellas de PET". www.epbp.org . Consultado el 15 de octubre de 2022 .
  42. ^ "¿Qué plástico se puede reciclar?". Plastics For Change . 20 de mayo de 2021. Consultado el 15 de octubre de 2022 .
  43. ^ Ghosal, Krishanu; Nayak, Chinmaya (21 de febrero de 2022). "Avances recientes en el reciclaje químico de desechos de tereftalato de polietileno en productos de valor agregado para soluciones de recubrimiento sustentables: esperanza versus exageración". Materials Advances . 3 (4): 1974–1992. doi : 10.1039/D1MA01112J . ISSN  2633-5409. S2CID  245886607.
  44. ^ Ghosal, Krishanu; Nayak, Chinmaya (2022). "Avances recientes en el reciclaje químico de desechos de tereftalato de polietileno en productos de valor agregado para soluciones de recubrimiento sustentables: esperanza versus exageración". Materials Advances . 3 (4): 1974–1992. doi : 10.1039/D1MA01112J . ISSN  2633-5409. S2CID  245886607.
  45. ^ Wagner-Egea, Paula; Tosi, Virginia; Wang, Ping; Grey, Carl; Zhang, Baozhong; Linares-Pastén, Javier A. (enero de 2021). "Evaluación de la despolimerización asistida por IsPETasa de poliésteres aromáticos de tereftalato y el efecto del dominio de fusión de tiorredoxina". Applied Sciences . 11 (18): 8315. doi : 10.3390/app11188315 . ISSN  2076-3417.

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