El compuesto salen libre de metales (H 2 salen o salenH 2 ) tiene dos grupos hidroxilo fenólicos . El ligando salen suele ser su base conjugada (salen 2− ), resultante de la pérdida de protones de esos grupos hidroxilo. El átomo de metal suele formar cuatro enlaces de coordinación con los átomos de oxígeno y nitrógeno .
Preparación de complejos.
El anión salen forma complejos con la mayoría de los metales de transición . Estos complejos generalmente se preparan mediante la reacción de H2 salen ("proligando") con precursores metálicos que contienen bases incorporadas, como alcóxidos , amidas metálicas o acetato metálico . El proligando también puede tratarse con un haluro metálico , con o sin una base añadida. Por último, el proligando puede ser desprotonado por una base no nucleofílica, como el hidruro de sodio , antes del tratamiento con el haluro metálico. Por ejemplo, el catalizador de Jacobsen se prepara a partir del precursor del ligando salen con acetato de manganeso . [4]
Otros complejos metal-salen pueden tener ligandos adicionales por encima del plano salen nitrógeno-oxígeno. Los complejos con un ligando adicional, como VO (salen), pueden tener una geometría molecular piramidal cuadrada . Los complejos con dos ligandos adicionales, como Co(salen)Cl( py ), pueden tener geometría octaédrica . Por lo general, el núcleo de MN 2 O 2 es relativamente plano, aunque la columna vertebral de etileno está sesgada y el ligando salen general adopta una simetría C 2 torcida . Existen ejemplos en los que los ligandos auxiliares fuerzan a los donantes de N 2 O 2 a salir de la planaridad. [6] Ninguna evidencia indica que salen sea un ligando redox-no inocente .
Reacciones
Imitaciones de enzimas
Tsumaki describió los primeros complejos metal-salen en 1938. Descubrió que el complejo cobalto(II) Co(salen) se une reversiblemente al O 2 , lo que llevó a una investigación intensiva sobre los complejos de cobalto de salen y ligandos relacionados por su capacidad de almacenamiento y transporte de oxígeno. , en busca de posibles portadores sintéticos de oxígeno . [1] Los complejos de cobalto salen también replican ciertos aspectos de la vitamina B 12 .
La presencia de grupos voluminosos adyacentes al grupo fenóxido puede dar complejos con actividad catalítica mejorada. Estos sustituyentes suprimen la formación de dímeros . Por estas razones, los ligandos salen derivados del 3,5-di- terc -butilsalicilaldehído han recibido un escrutinio particular.
Los complejos metálicos "tipo Salen" se forman con ligandos con grupos quelantes similares , como acacen , salph y salqu. Los complejos de cobre de Salqu se han investigado como catalizadores de oxidación. [12]
Complejos con ligandos salan
Los complejos con ligandos salan o salalen similares, con uno o dos enlaces nitrógeno-arilo saturados ( aminas en lugar de iminas ) tienden a ser menos rígidos y más ricos en electrones en el centro metálico que los complejos salen correspondientes. [13] [14]
Otras lecturas
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Referencias
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