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Etanotiol

El etanotiol , comúnmente conocido como etilmercaptano , es un compuesto organosulfurado con la fórmula CH3CH2SH . [ 5] Es un líquido incoloro con un olor característico. Abreviado EtSH, consiste en un grupo etilo (Et), CH3CH2 , unido a un grupo tiol , SH . Su estructura es paralela a la del etanol , pero con azufre en lugar de oxígeno . El olor del EtSH es infame. El etanotiol es más volátil que el etanol debido a una capacidad disminuida para participar en enlaces de hidrógeno . El etanotiol es tóxico en altas concentraciones. Se presenta de forma natural como un componente menor del petróleo y se puede agregar a productos gaseosos que de otro modo serían inodoros, como el gas licuado de petróleo (GLP), para ayudar a advertir sobre fugas de gas. En estas concentraciones, el etanotiol no es dañino.

Preparación

El etanotiol se prepara mediante la reacción de etileno con sulfuro de hidrógeno en presencia de varios catalizadores . También se prepara comercialmente mediante la reacción de etanol con gas de sulfuro de hidrógeno sobre un catalizador sólido ácido, como la alúmina . [6]

Métodos históricos

Zeise informó por primera vez sobre el etanotiol en 1834. [7] Zeise trató el etilsulfato de calcio con una suspensión de sulfuro de bario saturado con sulfuro de hidrógeno . Se le atribuye haber denominado mercapto al grupo C2H5S .

El etanotiol también se puede preparar mediante una reacción de desplazamiento de haluro , en la que el haluro de etilo se trata con bisulfuro de sodio acuoso . Esta conversión fue demostrada ya en 1840 por Henri Victor Regnault . [8]

Olor

El etanotiol tiene un olor muy desagradable que los seres humanos pueden detectar en concentraciones mínimas. El umbral de detección para los seres humanos es tan bajo como una parte en 2.8 mil millones de partes de aire (0,36 partes por mil millones). Su olor se asemeja al de los puerros , las cebollas , el durián o la col cocida . [9]

Los empleados de la Union Oil Company de California informaron por primera vez en 1938 que los buitres se congregaban en el lugar de cualquier fuga de gas. Tras descubrir que esto se debía a trazas de etanotiol en el gas, se decidió aumentar la cantidad de etanotiol en el gas para facilitar la detección de fugas. [10] [11]

Usos

El etanotiol se agrega intencionalmente al butano y al propano (ver: GLP ) para impartir un olor fácilmente perceptible a estos combustibles normalmente inodoros que representan una amenaza de incendio , explosión y asfixia .

En la industria minera subterránea, el etanotiol o etilmercaptano se conoce como "gas maloliente". [12] El gas se libera en los sistemas de ventilación de la mina durante una emergencia para alertar a los trabajadores de la mina. En Ontario , la legislación minera dicta que "El sistema de alarma en una mina subterránea consistirá en la introducción en todos los lugares de trabajo de cantidades suficientes de gas etilmercaptano o gas similar para que sea fácilmente detectable por todos los trabajadores". [13]

Reacciones

El etanotiol es un reactivo en síntesis orgánica . En presencia de hidróxido de sodio , produce el potente nucleófilo EtS . La sal se puede generar cuantitativamente mediante la reacción con hidruro de sodio . [14]

El etanotiol se puede oxidar a ácido etilsulfónico utilizando agentes oxidantes fuertes . Los oxidantes más débiles, como el óxido férrico o el peróxido de hidrógeno, dan lugar al disulfuro , disulfuro de dietilo:

2 EtSH + H 2 O 2 → EtS-SEt + 2 H 2 O

Al igual que otros tioles, se comporta de manera comparable al sulfuro de hidrógeno. Por ejemplo, se une, concomitantemente con la desprotonación, a cationes de metales de transición " blandos " , como Hg 2+ , Cu + y Ni 2+ para dar complejos de tiolato poliméricos, Hg(SEt) 2 , CuSEt y Ni(SEt) 2 , respectivamente.

Véase también

Referencias

  1. ^ Índice Merck , 12.ª edición, hEllon y 3771
  2. ^ "ICSC 0470 - ETANETIOL".
  3. ^ abcdefghi Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0280". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  4. ^ ab "Etilmercaptano". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  5. ^ Staley, Dennis; Wilbraham, Antony; Matta, Michael; Waterman, Edward (2017). Pearson Chemistry . Estados Unidos: Pearson Education, Inc. pp. R25. ISBN 978-1-32-320590-7.
  6. ^ Norell, John; Louthan, Rector P. (1988). "Tioles". Kirk-Othmer Concise Encyclopedia of Chemical Technology (3.ª ed.). Nueva York: John Wiley & Sons, Inc., págs. 946–963. ISBN 978-0471801047.
  7. ^ Zeise, William Christopher (1834). "Sur le Mercaptan; avec des Observations sur d'autres produits resultant de l'action des sulfovinates ainsi que de l'huile de vin, sur des sulfures metalliques" [Sobre el mercaptano; con comentarios sobre otros productos resultantes de la acción de [sales de] hidrogenosulfato de etilo así como del aceite de vino [dietilsulfato] sobre sulfuros metálicos]. Annales de Chimie et de Physique . 2da serie (en francés). 56 : 87–97.
  8. ^ Regnault, V (1840). "Ueber die Einwirkung des Chlors auf die Chlorwasserstoffäther des Alkohols und Holzgeistes und über mehrere Punkte der Aethertheorie" [Sobre el efecto del cloro sobre los clorhidratos volátiles de etanol y metanol y sobre varios puntos de la teoría del éter]. Annalen der Chemie und Pharmacie (en alemán). 34 : 24–52. doi :10.1002/jlac.18400340103.De la pág. 24: "Das Aetilsulfür war bis jetzt noch nicht dargestellt worden. Man erhält es sehr leicht durch wechselseitige Zersetzung, wenn man Aetilclorur mit einer weingeistigen Auflösung von einfach Schwefelkalium zusammenbringt." (El etanotiol todavía no se ha preparado... hasta ahora. Se obtiene muy fácilmente por descomposición recíproca [es decir, reacción de metátesis de sal ], si se junta cloruro de etilo con una solución, en etanol, de sulfuro de hidrógeno y potasio simple.)
  9. ^ "Precio de etanotiol, comprar etanotiol - chemicalbook". www.chemicalbook.com . Consultado el 16 de noviembre de 2019 .
  10. ^ Gooley, Tristan (21 de mayo de 2015). Guía para caminantes sobre letreros para exteriores . Sceptre. pág. 242. ISBN 9781444780109.
  11. ^ Nicholls, Henry. "La verdad sobre los buitres" . Consultado el 21 de octubre de 2016 .
  12. ^ "Gas hediondo". Zacon Ltd. Archivado desde el original el 3 de abril de 2015. Consultado el 20 de febrero de 2015 .
  13. ^ "Ley de Seguridad y Salud Ocupacional: RRO 1990, REGLAMENTO 854 MINAS Y PLANTAS MINERAS Sect. 26(6)(a)". Ministerio de Trabajo de Ontario. 24 de julio de 2014. Consultado el 20 de febrero de 2015 .
  14. ^ Mirrington, RN; Feutrill, GI (1988). "Orcinol Monomethyl Ether". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 859.

Enlaces externos