stringtranslate.com

Nitrato de plomo (II)

El nitrato de plomo (II) es un compuesto inorgánico con la fórmula química Pb ( NO 3 ) 2 . Comúnmente se presenta como un cristal incoloro o un polvo blanco y, a diferencia de la mayoría de las otras sales de plomo (II) , es soluble en agua .

Conocido desde la Edad Media con el nombre de plumbum dulce , la producción de nitrato de plomo (II) a partir de plomo metálico u óxido de plomo en ácido nítrico se realizaba a pequeña escala, para uso directo en la elaboración de otros compuestos de plomo . En el siglo XIX, el nitrato de plomo (II) comenzó a producirse comercialmente en Europa y Estados Unidos. Históricamente, el uso principal era como materia prima en la producción de pigmentos para pinturas con plomo , pero dichas pinturas han sido reemplazadas por pinturas menos tóxicas a base de dióxido de titanio . Otros usos industriales incluyeron la estabilización térmica en nailon y poliésteres , y en revestimientos de papel fototermográfico . Desde aproximadamente el año 2000, el nitrato de plomo (II) comenzó a utilizarse en la cianuración del oro .

El nitrato de plomo (II) es tóxico y debe manipularse con cuidado para evitar la inhalación, la ingestión y el contacto con la piel. Debido a su naturaleza peligrosa , las aplicaciones limitadas del nitrato de plomo (II) están bajo constante examen.

Historia

El nitrato de plomo fue identificado por primera vez en 1597 por el alquimista Andreas Libavius , quien llamó a la sustancia plumbum dulce , que significa "plomo dulce", debido a su sabor. [5] Se produce comercialmente mediante la reacción de plomo metálico con ácido nítrico concentrado en el que es escasamente soluble. [6] [7] Se ha producido como materia prima para la fabricación de pigmentos como el amarillo de cromo (cromato de plomo (II), PbCrO 4 ) y el naranja de cromo (cromato de plomo (II) básico, Pb 2 CrO 5 ) y el amarillo de Nápoles. . Estos pigmentos se utilizaban para teñir e imprimir calicó y otros textiles. [8] Se ha utilizado como oxidante en pólvora negra y junto con azida de plomo en explosivos especiales . [9]

Producción

El nitrato de plomo se produce mediante la reacción del óxido de plomo (II) con ácido nítrico concentrado: [10]

PbO + 2 HNO 3 (concentrado) → Pb(NO 3 ) 2 ↓ + H 2 O

También se puede obtener por evaporación de la solución obtenida haciendo reaccionar plomo metálico con ácido nítrico diluido . [11]

Pb + 4 HNO 3 → Pb(NO 3 ) 2 + 2 NO 2 + 2 H 2 O

Las soluciones y cristales de nitrato de plomo(II) se forman en el procesamiento de desechos de plomo- bismuto de las refinerías de plomo. [12]

Estructura

Esfera de coordinación del ion Pb 2+
Estructura cristalina del plano Pb(NO 3 ) 2 [111]

La estructura cristalina del nitrato de plomo (II) sólido se ha determinado mediante difracción de neutrones . [13] [14] El compuesto cristaliza en el sistema cúbico con los átomos de plomo en un sistema cúbico centrado en las caras . Su grupo espacial es Pa3 Z=4 ( notación de red de Bravais ), con cada lado del cubo con una longitud de 784  picómetros .

Los puntos negros representan los átomos de plomo, los puntos blancos los grupos de nitrato a 27 picómetros por encima del plano de los átomos de plomo y los puntos azules los grupos de nitrato a la misma distancia por debajo de este plano. En esta configuración, cada átomo de plomo está unido a doce átomos de oxígeno ( longitud del enlace : 281 pm). Todas las longitudes de los enlaces N – O son idénticas, a 127 picómetros. [15]


El interés de la investigación sobre la estructura cristalina del nitrato de plomo(II) se basó en parte en la posibilidad de una rotación interna libre de los grupos nitrato dentro de la red cristalina a temperaturas elevadas, pero esto no se materializó. [14]

Propiedades y reacciones químicas.

Solubilidad del nitrato de plomo en ácido nítrico a 26 °C. [dieciséis]

El nitrato de plomo se descompone al calentarlo, propiedad que se ha utilizado en pirotecnia . [9] Es soluble en agua y ácido nítrico diluido.

Los nitratos básicos se forman cuando se agrega álcali a una solución. Pb 2 (OH) 2 (NO 3 ) 2 es la especie predominante que se forma a pH bajo. A un pH más alto se forma Pb 6 (OH) 5 (NO 3 ). [17] El catión [Pb 6 O(OH) 6 ] 4+ es inusual porque tiene un ion óxido dentro de un grupo de 3 tetraedros de PbO 4 que comparten caras . [18] No hay evidencia de la formación del hidróxido, Pb(OH) 2 , en solución acuosa por debajo de pH 12.

Se pueden utilizar soluciones de nitrato de plomo para formar complejos de coordinación. El plomo (II) es un aceptor difícil ; forma complejos más fuertes con ligandos donadores de electrones de nitrógeno y oxígeno . Por ejemplo, la combinación de nitrato de plomo y pentaetilenglicol (EO 5 ) en una solución de acetonitrilo y metanol seguido de una evaporación lenta produjo el compuesto [Pb(NO 3 ) 2 (EO 5 )]. [19] En la estructura cristalina de este compuesto, la cadena EO 5 está enrollada alrededor del ion plomo en un plano ecuatorial similar al de un éter corona . Los dos ligandos de nitrato bidentados están en configuración trans . El número de coordinación total es 10, con el ion de plomo en una geometría molecular antiprisma cuadrada con dos tapas .

El complejo formado por nitrato de plomo con un ligando donante de N bidentado de bitiazol es binuclear. La estructura cristalina muestra que el grupo nitrato forma un puente entre dos átomos de plomo. [20] Un aspecto interesante de este tipo de complejos es la presencia de una brecha física en la esfera de coordinación ; es decir, los ligandos no están colocados simétricamente alrededor del ion metálico. Esto se debe potencialmente a un par de electrones solitarios de plomo , que también se encuentra en los complejos de plomo con un ligando de imidazol . [21]

Aplicaciones

El nitrato de plomo se ha utilizado como estabilizador térmico en nailon y poliésteres, como recubrimiento para papel fototermográfico y en rodenticidas . [10]

Calentar nitrato de plomo es un medio conveniente para producir dióxido de nitrógeno

En el proceso de cianuración del oro , la adición de una solución de nitrato de plomo (II) mejora el proceso de lixiviación . Sólo se requieren cantidades limitadas (de 10 a 100 miligramos de nitrato de plomo por kilogramo de oro). [22] [23]

En química orgánica, puede utilizarse en la preparación de isotiocianatos a partir de ditiocarbamatos . [24] Se ha informado de su uso como eliminador de bromuro durante la sustitución S N 1 . [25]

Seguridad

El nitrato de plomo (II) es tóxico y su ingestión puede provocar una intoxicación aguda por plomo, como ocurre con todos los compuestos de plomo solubles. [26] Todos los compuestos inorgánicos de plomo están clasificados por la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC) como probablemente cancerígenos para los seres humanos (Categoría 2A). [27] Se han relacionado con el cáncer renal y el glioma en animales de experimentación y con el cáncer renal, el cáncer cerebral y el cáncer de pulmón en humanos, aunque los estudios de trabajadores expuestos al plomo a menudo se complican por la exposición simultánea al arsénico . [28] Se sabe que el plomo sustituye al zinc en varias enzimas , incluida la deshidratasa del ácido δ-aminolevulínico (porfobilinógeno sintasa) en la vía biosintética del hemo y la pirimidina-5′-nucleotidasa , importante para el metabolismo correcto del ADN y, por lo tanto, puede causar daño fetal. [29]

Referencias

  1. ^ ab Manual de química y física del CRC: un libro de referencia listo para usar sobre datos químicos y físicos. William M. Haynes, David R. Lide, Thomas J. Bruno (2016-2017, 97.a ed.). Boca Ratón, Florida. 2016.ISBN​ 978-1-4987-5428-6. OCLC  930681942.{{cite book}}: Mantenimiento CS1: falta la ubicación del editor ( enlace ) Mantenimiento CS1: otros ( enlace )
  2. ^ ab Patnaik, Pradyot (2003). Manual de productos químicos inorgánicos. Nueva York: McGraw-Hill. pag. 475.ISBN 0-07-049439-8. OCLC  50252041.
  3. ^ "Compuestos de plomo (como Pb)". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  4. ^ "Nitrato de plomo". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 19 de diciembre de 2021 .
  5. ^ Libavio, Andreas (1595). Alquimia Andreæ Libavii . Francofurti: Iohannes Saurius.
  6. ^ Chisholm, Hugh , ed. (1911). "Dirigir"  . Enciclopedia Británica . vol. 16 (11ª ed.). Prensa de la Universidad de Cambridge. págs. 314–320.
  7. ^ Macgregor, Juan (1847). Progreso de América hasta el año 1846 . Londres: Whittaker & Co. ISBN 0-665-51791-2.
  8. ^ Partington, James Riddick (1950). Un libro de texto de química inorgánica . MacMillan. pag. 838.
  9. ^ ab Barkley, JB (octubre de 1978). "Nitrato de plomo como oxidante en pólvora". Pirotecnia . 4 . Post Falls, Idaho : Publicaciones Pyrotechnica: 16–18.
  10. ^ ab Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Oxford: Butterworth-Heinemann. págs.388, 456. ISBN 0-7506-3365-4.
  11. ^ Othmer, DF (1967). Enciclopedia Kirk-Othmer de tecnología química . vol. 12 (Hierro a Manganeso) (segunda edición completamente revisada). Nueva York: John Wiley & Sons . pag. 272.ISBN 0-471-02040-0.
  12. ^ "Catálogo de productos; otros productos". Tilly, Bélgica: Sidech. Archivado desde el original el 1 de julio de 2007 . Consultado el 5 de enero de 2008 .
  13. ^ Hamilton, WC (1957). "Un estudio cristalográfico de neutrones del nitrato de plomo". Acta Crystallogr. 10 (2): 103–107. doi :10.1107/S0365110X57000304.
  14. ^ ab Nowotny, H.; G. Heger (1986). "Refinamiento de la estructura del nitrato de plomo". Acta Crystallogr. C . 42 (2): 133–35. doi :10.1107/S0108270186097032.
  15. ^ Nowotny, H.; Heger, G. (15 de febrero de 1986). "Cấu trúc của chì nitrat". Acta Crystallographica Sección C: Comunicaciones de estructuras cristalinas . 42 (2): 133-135. doi :10.1107/S0108270186097032 . Consultado el 15 de julio de 2019 .
  16. ^ Ferris, LM (1959). "Nitrato de plomo — Ácido nítrico — Sistema de agua". Revista de datos de ingeniería y química . 5 (3): 242. doi :10.1021/je60007a002.
  17. ^ Pauley, JL; MK Probador (1954). "Sales básicas de nitrato de plomo formadas en medios acuosos". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 76 (16): 4220–4222. doi :10.1021/ja01645a062.
  18. ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.pag. 395
  19. ^ Rogers, Robin D.; Andrew H. Bond; Debra M. Roden (1996). "Química estructural del poli (etilenglicol). Complejos de nitrato de plomo (II) y bromuro de plomo (II)". Inorg. Química. 35 (24): 6964–6973. doi :10.1021/ic960587b. PMID  11666874.
  20. ^ Mahjoub, Ali Reza; Ali Morsali (2001). "Un complejo dimérico de plomo (II) de aniones mixtos: síntesis y caracterización estructural de [Pb 2 (BTZ) 4 (NO 3 ) (H 2 O)] (ClO 4 ) 3 {BTZ = 4,4'-Bitiazol}" . Letras de Química . 30 (12): 1234. doi :10.1246/cl.2001.1234.
  21. ^ Shuang-Yi Wan; Jianfan; Taka-aki Okamura; Hui-Fang Zhu; Xing-Mei Ouyang; Wei-Yin Sun y Norikazu Ueyama (2002). "Red 2D 4.8 2 con triple interpenetración paralela de ligando trípode de tamaño nanométrico y nitrato de plomo (II)". Química. Comunitario. (21): 2520–2521. doi :10.1039/b207568g.
  22. ^ Habashi, Fathi (1998). "Avances recientes en la metalurgia del oro". Revisa de la Facultad de Ingeniería, Universidad Central de Venezuela . 13 (2): 43–54.
  23. ^ "Agentes auxiliares en la cianuración del oro". Prospección y Minería de Oro . Consultado el 5 de enero de 2008 .
  24. ^ Dains, FB; Brewster, RQ; Olander, CP "Isotiocianato de fenilo". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 1, pág. 447.
  25. ^ Rapoport, H.; Jamison, T. (1998). "(S) -N-(9-fenilfluoren-9-il)alanina y (S)-dimetil-N-(9-fenilfluoren-9-il)aspartato". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 9, pág. 344.
  26. ^ "Nitrato de plomo, Ficha de seguridad química 1000". Organización Internacional del Trabajo , Centro Internacional de Información sobre Seguridad y Salud en el Trabajo. Marzo de 1999 . Consultado el 19 de enero de 2008 .
  27. ^ "Compuestos de plomo orgánicos e inorgánicos" (PDF) . Monografías de la IARC sobre la evaluación de riesgos cancerígenos para los seres humanos . Supl. 7. Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer : 239. 1987. Archivado desde el original (PDF) el 6 de marzo de 2008 . Consultado el 19 de enero de 2008 .
  28. ^ Organización Mundial de la Salud, Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (2006). "Compuestos de plomo orgánicos e inorgánicos" (PDF) . Monografías de la IARC sobre la evaluación de riesgos cancerígenos para los seres humanos . 87 . Agencia Internacional para la Investigación sobre el Cáncer . ISBN 92-832-1287-8. Archivado desde el original (PDF) el 21 de octubre de 2007 . Consultado el 1 de enero de 2008 .
  29. ^ Mohammed-Brahim, B.; Buchet, JP; Lauwerys, R. (1985). "Actividad de la pirimidina 5'-nucleotidasa de eritrocitos en trabajadores expuestos a plomo, mercurio o cadmio". Int Arch Occup Environ Health . 55 (3): 247–52. doi :10.1007/BF00383757. PMID  2987134. S2CID  40092031.

enlaces externos

Fichas de Datos de Seguridad del Material