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David Spence (química del caucho)

David Spence (26 de septiembre de 1881 - 24 de septiembre de 1957) fue uno de los químicos pioneros del caucho . [1] Ayudó en el esfuerzo bélico durante la Segunda Guerra Mundial ideando nuevas formas de extraer caucho natural de las plantas y trabajó para mejorar el procesamiento del caucho. A lo largo de su carrera, trabajó para mejorar los procesos de teñido de productos de caucho y la vulcanización del caucho, y en el desarrollo de nuevos aceleradores para fortalecer el caucho natural de menor calidad. En 1941, se convirtió en el primer ganador de la Medalla Charles Goodyear , otorgada por la Sociedad Química Estadounidense . [2]

Biografía

David era hijo del reverendo Alexander Spence (Ministro de la Iglesia de Escocia) y su esposa, Agnes Spence de soltera Barclay (que se casaron en Scoonie el 15 de junio de 1876). Nació a las 7:00 am del 26 de septiembre de 1881 en The Manse en Udny, condado de Aberdeen, Escocia. Fue "vacunado según certificado de 18 de diciembre de 1881".

Spence obtuvo su doctorado en la Universidad de Jena en Alemania en 1906. Tres años más tarde, aceptó un puesto como director del laboratorio de investigación en Diamond Rubber Company en Akron, Ohio . [1]

Permaneció en Diamond Rubber después de que BF Goodrich la comprara en 1912. [3] Allí, logró sintetizar isopreno para su uso en caucho sintético. Dejó la empresa en 1914 y fundó Norwalk Tire & Rubber Company, donde fue vicepresidente y gerente hasta 1925. Se jubiló en 1931, después de lo cual continuó haciendo su propia investigación sobre el caucho.

Durante su carrera, fue responsable del desarrollo de varios procesos diferentes: desarrolló aceleradores para el proceso de vulcanización; un proceso para desvulcanizar caucho; un sistema para extraer caucho natural del guayule ; y un proceso para modificar las propiedades físicas del caucho. Durante la Primera Guerra Mundial , Spence dirigió la División de Caucho del Consejo Nacional de Investigación y fue consultor de la Junta de Producción de Guerra durante la Segunda Guerra Mundial . En 1941, se convirtió en el primer ganador de la Medalla Charles Goodyear. [2] Murió el 24 de septiembre de 1957 en Nueva York. [4]

carrera científica

Para-aminodimetilanilina

Aceleradores orgánicos

En los primeros años de la producción de caucho, el caucho natural de alta calidad se obtenía del árbol Hevea braziliensis , que se encuentra en las regiones ribereñas del río Amazonas . [5] El caucho de alta calidad exhibió las propiedades deseadas, como una alta resistencia a la tracción (más de 2800 psi) y un tiempo de vulcanización de dos horas. La vulcanización es el proceso mediante el cual el caucho natural se fortalece entrecruzando las diferentes cadenas poliméricas, ya sea con puentes de azufre elemental u otras moléculas conocidas como aceleradores. Sin embargo, el caucho natural de alta calidad era caro y su precio superaba los 1,50 dólares la libra. [5] Diamond Rubber experimentó con varios aditivos, como yoduro de mercurio y anilina , en un intento de mejorar las propiedades del caucho de menor calidad. La adición de sólo del 2,5 al 6 por ciento de estos aditivos mejoró la resistencia a la tracción del caucho de baja calidad de 1800 psi a 2800 psi y acortó el tiempo de vulcanización a 90 minutos. Sin embargo, estos aditivos fueron perjudiciales para la vida útil del caucho. En 1912, Spence estaba trabajando con George Oenslager en Diamond Rubber para descubrir diferentes aditivos para superar estas deficiencias. Trabajando con los aditivos de anilina de Oenslager, Spence descubrió que la p-aminodimetilanilina era un acelerador muy superior, que requería sólo un 0,5 por ciento en peso añadido al proceso de vulcanización, para mejorar enormemente la resistencia a la tracción del caucho. [5] La P-aminodimetilanilina fue adoptada como acelerador elegido por Diamond Rubber Company en 1912. [6]

Vulcanización tradicional dependiente de azufre con paraaminodimetilanilina como acelerador

Desarrollo del guayule como alternativa al caucho

A lo largo de la Segunda Guerra Mundial, las fuerzas aliadas sufrieron una escasez de látex de caucho, debido a que Japón cortó el acceso de Estados Unidos a las plantaciones de caucho de Maylasian. Spence, junto con otros científicos aliados, se apresuró a conseguir otro recurso de caucho natural. El látex derivado del Parthenium argentatum , más comúnmente llamado Guayule , era un candidato ideal como caucho de reemplazo debido a las propiedades del caucho vulcanizado producido a partir del Guayule, que eran similares al caucho producido en las plantaciones de caucho de Maylas. [7] El látex de Guayule se preparó por primera vez en 1876, mediante una extracción con solvente del látex usando acetona , y este proceso de extracción fue utilizado comercialmente por Diamond Rubber Company hasta la década de 1930. [7] [8] Sin embargo, el proceso de extracción con acetona era demasiado costoso para satisfacer la gran demanda de caucho provocada por la Segunda Guerra Mundial, lo que generó un impulso para desarrollar métodos de procesamiento mecánico más convencionales para extraer el látex. [7] Un desafío importante en la producción de látex de Guayule fue que tanto la masa del látex extraído como la resistencia a la tracción del látex disminuyeron debido al largo tiempo de almacenamiento entre la cosecha del Guayule y su procesamiento. [7] Intercontinental Rubber encargó a Spence que resolviera este desafío.

Arbusto de guayule

Spence patentó metodologías para mejorar la calidad y el rendimiento del caucho producido a partir de Guayule mediante técnicas mecánicas convencionales en 1933. [8] Tras una investigación, Spence determinó que el secado del Guayule era responsable de la alta variabilidad tanto en el rendimiento como en la calidad del caucho. látex. [8] Los procesos de enriamiento de Spence al manipular el arbusto Guayule aumentaron tanto la uniformidad del rendimiento como la calidad del caucho extraído de la planta Guayule. El proceso de enriamiento incluyó remojar una planta de guayule triturada en una solución de paradimetilfenilamina al 1%, para que las bacterias y enzimas naturales descompongan el material vegetal no deseado en subproductos solubles en agua y para prevenir la pérdida oxidativa del caucho natural de la planta. . Estos subproductos podrían luego eliminarse durante el proceso de molienda. [8] El proceso de enriamiento mejoró el proceso de extracción de molienda de Guayule en más del seis por ciento, y mejoró la resistencia a la tracción de 1800-2000 psi hasta 2800 psi, una resistencia a la tracción comparable a la de los árboles de caucho. [8]

Producción sintética de isopreno.

Ruta sintética para la producción del monómero de isopreno a partir de diversos materiales de partida.

Lamentablemente el caucho de la planta de Guayule no satisfizo la demanda estadounidense de caucho. Aunque el presidente Franklin D. Roosevelt había almacenado aproximadamente 1 millón de toneladas de caucho, la tasa de consumo anual en Estados Unidos era de 600 mil toneladas de caucho. [9] Por lo tanto, se necesitaban suministros adicionales de caucho para evitar una escasez de caucho. Esto presentaría una grave vulnerabilidad en la maquinaria de guerra estadounidense, ya que el caucho se utilizaba para fabricar una amplia variedad de materiales de guerra. El presidente Roosevelt encargó a las industrias estadounidenses del caucho y del petróleo que diseñaran e implementaran rápidamente sustitutos del caucho sintético, lo que condujo a una rápida expansión de ambas industrias. [9] Para resolver la escasez de caucho, Spence y científicos de Goodyear , Firestone , Goodrich y New Jersey Standard se unieron en virtud de un acuerdo para compartir patentes. [9] Los objetivos del proyecto del caucho sintético eran producir sintéticamente el monómero de isopreno o combinar múltiples monómeros para producir un sustituto sintético adecuado del caucho. Spence, junto con el Dr. Alexander Clark, proporcionó un método para producir isopreno sintético mediante la deshidratación de 2,3 dimetilbut-1-en-3-ol y otros alcoholes utilizando ácido acético glacial. [10] Debido a su participación en la síntesis del monómero de isopreno, Spence fue el primer destinatario de la Medalla Charles Goodyear . [2]

El desarrollo de un novedoso proceso de vulcanización y teñido para productos de caucho.

Mientras trabajaba en Goodyear, Spence alteró los procesos de vulcanización y la aplicación de tintes de colores al caucho. Tradicionalmente, la vulcanización se realizaba al aire, con azufre y otros aceleradores. [11] Mientras observaba la desvulcanización , Spence notó que los productos de descomposición dependían del contenido de oxígeno en el sistema y que, sin oxígeno, el caucho no lograba desvulcanizarse. Basándose en estas observaciones, Spence desarrolló un proceso de vulcanización libre de oxígeno , azufre y aceleradores mediante el uso de oxidantes orgánicos como quinonas o peróxidos orgánicos. El proceso de vulcanización de Spence requirió colocar la mezcla de látex en una solución tamponada con pH 7 y aplicar un agente oxidante orgánico a la mezcla bajo una atmósfera inerte de nitrógeno . [11]

Vulcanización anaeróbica mediante peróxido de bencilo

Además de redesarrollar el proceso de vulcanización, Spence desarrolló un método para aplicar tintes al caucho en bruto. [12] Antes del método de Spence, los tintes se aplicaban durante el procesamiento del caucho. Esto resultó demasiado caro y estuvo limitado por la descomposición térmica de los colorantes. [12] Sumergir los productos de caucho en un baño adsorbente de tinte de amina, hidrato de sodio, cloruro de sodio y ácido sulfúrico permitió que los tintes se unieran covalentemente a la matriz de caucho. Las aminas en solución reaccionaron con aminas primarias en la matriz de caucho para formar colorantes azoicos en las fibras de caucho. Se descubrió que esta metodología de teñido de caucho era aplicable a productos de caucho en bruto, vulcanizados y otros productos de caucho manufacturados. [12]

Referencias

  1. ^ ab Shearer, Benjamin F. (2007). Héroes del frente interno: un diccionario biográfico de estadounidenses durante tiempos de guerra, volumen 3 . Grupo editorial Greenwood. pag. 935.ISBN​ 978-0313334238.
  2. ^ abc "Centro de Atención de Sintéticos en Rubber Meeting". Noticias de química e ingeniería . 26 (32): 2354–2355. 9 de agosto de 1948. doi :10.1021/cen-v026n032.p2354.
  3. ^ "Historia de Akron Ohio" (PDF) .
  4. ^ "NECROLOGÍA". Noticias de química e ingeniería . 35 (41): 142-144. 14 de octubre de 1957. doi :10.1021/cen-v035n041.p142.
  5. ^ abc Geer, WC; Bedford, CW (24 de enero de 1925). "La historia de los aceleradores orgánicos en la industria del caucho". Química Industrial y de Ingeniería . 17 (4): 393–396. doi :10.1021/ie50184a021.
  6. ^ Oenslager, George (febrero de 1933). "Aceleradores orgánicos". Química Industrial y de Ingeniería . 25 (2): 232–237. doi :10.1021/ie50278a031.
  7. ^ abcd Spence, David (noviembre de 1925). "La Química del Guayule". Química Industrial y de Ingeniería . 18 (1): 1125-1128. doi :10.1021/ie50203a008.
  8. ^ abcde patente estadounidense 1918671, David Spence, "Rubber" 
  9. ^ Programa de caucho sintético de Estados Unidos abc . Akron, Ohio: División de Historia de la Química de la Sociedad Química Estadounidense y Oficina de Comunicaciones. 29 de agosto de 1998.
  10. ^ Patente estadounidense 1161904, David Spence y Alexander Clark, "Proceso para la producción de sustancias similares al caucho a partir de alcoholes" 
  11. ^ ab patente estadounidense 2.265.324, David Spence, "Caucho modificado" 
  12. ^ abc Patente estadounidense 1122653, David Spence, "Teñido de caucho y productos de caucho"