La arilación de Meerwein es una reacción orgánica que implica la adición de una sal de aril diazonio (ArN 2 X) a un alqueno pobre en electrones, generalmente soportado por una sal metálica. [1] El producto de la reacción es un compuesto de areno alquilado. La reacción recibe su nombre de Hans Meerwein , uno de sus inventores, quien la publicó por primera vez en 1939.
Un grupo atractor de electrones (EWG) en el alqueno lo hace deficiente en electrones y, aunque el mecanismo de reacción no está claro, [2] se presume la participación de un radical arilo después de la pérdida de nitrógeno en la sal de diazonio seguida de una adición de radicales libres . En el producto de reacción primario, el radical alquilo intermedio es capturado por el contraión de diazonio X, que suele ser un halógeno o un tetrafluoroborato . En un paso posterior, una reacción de eliminación libera HX (por ejemplo, ácido clorhídrico ) y se forma un compuesto de arilo vinílico. El mecanismo de reacción desde el punto de vista del areno se clasifica como una sustitución aromática radical-nucleófila .
En un ámbito general, una arilación de Meerwein es cualquier reacción entre un radical arilo y un alqueno. [3] El intermedio inicial es un radical aril entenilo que puede reaccionar con muchos reactivos de captura como hidrógeno o halógenos o con aquellos basados en nitrógeno o azufre .
Una reacción descrita del ácido acrílico de alqueno con una sal de aril diazonio y bromuro de cobre (I) y ácido bromhídrico produce el ácido α-bromocarboxílico. [4] Cuando el alqueno es butadieno, el producto de reacción inicial con el catalizador cloruro de cobre (II) es un 4-cloro-2-buteno y después de una eliminación el butadieno sustituido con arilo. [5] En una denominada arilación reductora con 3-buten-2-ona, el tricloruro de titanio reduce el doble enlace recién formado. [6]
En una nueva arilación de Meerwein sin metales a escala de kilogramos, la sal de diazonio se forma a partir de 2-nitroanilina, el acetato de isopropenilo de alqueno es un aducto de propino y ácido acético y el producto de reacción es 2-nitrofenilacetona: [7]
