Estructura de un fosfolípido de éter . Nótese el éter en la primera y segunda posición.Plasmalógeno . Nótese el éter en la primera posición y el éster en la segunda.Factor activador de plaquetas . Nótese el éter en la primera posición y el grupo acilo en la segunda.
En bioquímica , un lípido de éter se refiere a cualquier lípido en el que el grupo de "cola" lipídica está unido a la estructura principal de glicerol a través de un enlace de éter en cualquier posición. Por el contrario, los glicerofosfolípidos y triglicéridos convencionales son triésteres . [ 1] Los tipos estructurales incluyen:
Fosfolípidos de éter : se sabe que los fosfolípidos tienen "colas" unidas mediante éter en lugar del enlace éster habitual. [1]
Éter sobre sn-1, éster sobre sn-2 : los "lípidos de éter" en el contexto de bacterias y eucariotas se refieren a esta clase de lípidos. En comparación con el 1,2-diacil-sn-glicerol (DAG) habitual, el enlace sn-1 se reemplaza por un enlace éster. [1] [2] [3]
En función de si el lípido sn-1 está insaturado junto al enlace éter, se pueden dividir en alquenil-acilfosfolípidos ("plasmenilfosfolípido", 1-0-alk-1'-enil-2-acil-sn-glicerol) y alquil-acilfosfolípidos ("plasmanilfosfolípido"). Esta clase de lípidos tiene papeles importantes en la señalización y la estructura de las células humanas. [4]
Éter en sn-2 y sn-3 : esta clase con quiralidad invertida en la conexión de fosfato se denomina "lípido de éter arqueal". Con pocas (si es que hay alguna) excepciones, solo se encuentra entre las arqueas . La parte que excluye el grupo fosfato se conoce como arqueol . [5] [6]
Los análogos de éter de los triglicéridos : 1-alquildiacil-sn-gliceroles (alquildiacilgliceroles) se encuentran en proporciones significativas en los animales marinos. [5]
Otros lípidos etéreos : varios otros lípidos que no pertenecen a ninguna de las clases anteriores contienen el enlace éter. Por ejemplo, el seminolípido, una parte vital de los testículos y los espermatozoides, tiene un enlace éter. [1]
El término " plasmalógeno " puede referirse a cualquier lípido de éter con un enlace vinílico-éter , es decir, aquellos con un doble enlace carbono-carbono junto al enlace éter. Sin especificar, generalmente se refiere a los alquenil-acilfosfolípidos, pero también existen "plasmalógenos neutros" (alquenildiacilgliceroles) y "diplasmalógenos" (dialquenilfosfolípidos). [1] El plasmalógeno prototípico es el factor activador de plaquetas . [7]
Los éteres de monoalquilglicerol (MAGE) también se generan a partir de MAGE de 2-acetilo (precursores de PAF) por KIAA1363 .
Funciones
Estructural
Los plasmalógenos, así como algunos lípidos 1-O-alquilo, son omnipresentes y, a veces, constituyen partes importantes de las membranas celulares de los mamíferos . [9] El ancla de glicosilfosfatidilinositol de las proteínas de los mamíferos generalmente consiste en un lípido 1-O-alquilo. [1]
Otra posible función de los lípidos del éter plasmágeno es como antioxidantes , ya que se han demostrado efectos protectores contra el estrés oxidativo en cultivos celulares y, por lo tanto, estos lípidos podrían desempeñar un papel en el metabolismo de las lipoproteínas séricas . [12] Esta actividad antioxidante proviene del doble enlace del éter enólico que es el objetivo de una variedad de especies reactivas de oxígeno . [13]
La membrana celular de las arqueas está formada principalmente por fosfolípidos de éter. Estos lípidos tienen una quiralidad invertida en comparación con las membranas bacterianas y eucariotas, un enigma conocido como la " división lipídica ". Los grupos de "cola" tampoco son simplemente grupos n-alquilo, sino cadenas altamente metiladas formadas por unidades isoprenoides saturadas (por ejemplo, fitanil ). [15]
Entre los diferentes grupos de arqueas han surgido diversas modificaciones en la estructura arqueológica básica.
Las dos colas se pueden unir entre sí, formando un lípido macrocíclico. [15]
Los lípidos tetraéter macrocíclicos bipolares ( caldarqueol ), con dos unidades de glicerol conectadas por dos cadenas de "cola" C 40 , forman "bicapas" unidas covalentemente . [16] [15]
Algunas de estas bicapas covalentes presentan enlaces cruzados entre las dos cadenas, dando lugar a una molécula en forma de H. [15]
El crenarqueol es una cadena principal de tetraéter con anillos de ciclopentano y ciclohexano en las "colas" reticuladas. [15]
Algunos lípidos reemplazan la cadena principal de glicerol con polioles de cuatro carbonos (tetrioles). [15]
En bacterias
Los fosfolípidos de éter son partes importantes de la membrana celular en las bacterias anaeróbicas. [1] Estos lípidos pueden ser 1-O-alquilo, 2-O-alquilo o 1,2-O-dialquilo. Algunos grupos, como las arqueas, han desarrollado lípidos tetraéter. [17]
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