Ángulo Flippin-Lodge

Tanto en este sistema de coordenadas celestes como en el sistema para describir el acercamiento de un nucleófilo a un electrófilo planar, el problema consiste en describir de forma única la ubicación de un punto fuera de un plano, en relación con un punto específico en el plano (aquí el plano I , el plano que contiene el carbonilo y sus sustituyentes R y R' , al igual que con otros electrófilos). Por lo tanto, en ambos casos, el problema se puede abordar utilizando dos ángulos, un ángulo de tipo altitud y un ángulo de tipo acimut. (Un tercer componente de la descripción es estereoquímico , es decir, indica si el acercamiento es desde arriba o desde abajo del plano electrófilo, véase a continuación).

El nucleófilo (átomo o grupo) se representa aquí como :Nu . Los sustituyentes, R y R' , unidos al átomo de carbono del grupo carbonilo pueden ser un átomo como el hidrógeno (H), grupos alquilo como el metilo , etilo , etc. (incluidos los mucho más complejos), u otros grupos funcionales como los grupos que contienen O y N de los ésteres y amidas . En ambos paneles, se define un segundo plano, el plano II (rojo), que es ortogonal (perpendicular) al primero, que contiene los átomos de carbono y oxígeno del carbonilo , C=O, y que biseca el ángulo R —•— R' (donde "•" es el átomo de carbono). Un tercer plano, mutuamente ortogonal a los dos primeros, el plano III (verde), contiene solo el átomo de carbono del carbonilo; corresponde al plano de la página en la proyección de Newman a la derecha. En esa proyección, el vector (flecha) que apunta desde :Nu hasta el carbono del carbonilo se refleja en el plano I para dejar en claro que el nucleófilo puede acercarse desde arriba o desde abajo de este plano (con las consiguientes diferencias en la estereoquímica de los productos de reacción, véase el texto). La línea de puntos desde :Nu hasta el plano I indica el proceso computacional de proyectar matemáticamente el punto geométrico que representa a :Nu sobre el plano I, lo que a veces es una operación matemática necesaria (véase el texto).

Nótese que, para mayor claridad en la presentación, en la imagen de la izquierda, el nucleófilo y el ángulo azimutal, , se muestran desplazados hacia el sustituyente R, mientras que en la proyección de Newman, ocurre lo contrario. En este artículo, el sustituyente R se asigna arbitrariamente al grupo más voluminoso estéricamente , por lo que el desplazamiento que se muestra a la derecha es el más representativo de los fenómenos descritos en todo el texto. Nótese también que, si bien la elevación en aplicaciones celestes se mide más fácilmente como la altitud específica que se muestra, la elevación del nucleófilo, , se mide más fácilmente como el ángulo suplementario , Nu-CO, por lo que sus valores suelen ser >90° (ver texto). ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{BD}}$

El ángulo Flippin–Lodge es uno de los dos ángulos utilizados por los químicos orgánicos y biológicos que estudian la relación entre la estructura química de una molécula y las formas en que reacciona , para reacciones que implican el "ataque" de una especie reactiva rica en electrones, el nucleófilo , sobre una especie reactiva pobre en electrones, el electrófilo . Específicamente, los ángulos (el Bürgi–Dunitz , y el Flippin–Lodge) describen la "trayectoria" o "ángulo de ataque" del nucleófilo a medida que se aproxima al electrófilo, en particular cuando este último tiene forma plana . Esto se llama reacción de adición nucleofílica y juega un papel central en la química biológica que tiene lugar en muchas biosíntesis en la naturaleza, y es una "herramienta" central en el conjunto de herramientas de reacción de la química orgánica moderna, por ejemplo, para construir nuevas moléculas como los productos farmacéuticos . La teoría y el uso de estos ángulos caen dentro de las áreas de la química orgánica sintética y física , que se ocupa de la estructura química y el mecanismo de reacción , y dentro de una subespecialidad llamada correlación estructural . ${\displaystyle \alpha _{BD}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$

Debido a que las reacciones químicas ocurren en tres dimensiones , su descripción cuantitativa es, en parte, un problema de geometría . Se desarrollaron dos ángulos, primero el ángulo de Bürgi–Dunitz , y luego el ángulo de Flippin–Lodge, para describir la aproximación del átomo reactivo de un nucleófilo (un punto fuera de un plano) al átomo reactivo de un electrófilo (un punto en un plano). El es un ángulo que estima el desplazamiento del nucleófilo, en su elevación, hacia o desde los sustituyentes R y R' particulares unidos al átomo electrófilo (ver imagen). El es el ángulo entre el vector de aproximación que conecta estos dos átomos y el plano que contiene al electrófilo (ver el artículo de Bürgi–Dunitz ). Las reacciones abordadas utilizando estos conceptos de ángulo utilizan nucleófilos que van desde átomos individuales (por ejemplo, anión cloruro , Cl – ) y grupos funcionales orgánicos polares (por ejemplo, aminas primarias , R"-NH ₂ ), hasta sistemas de reacción catalizadora quirales complejos y sitios activos enzimáticos . Estos nucleófilos se pueden emparejar con una serie de electrófilos planares: aldehídos y cetonas , derivados de ácidos carboxílicos y los dobles enlaces carbono-carbono de los alquenos . Los estudios de y pueden ser teóricos, basados ​​en cálculos , o experimentales (ya sea cuantitativos, basados ​​en cristalografía de rayos X , o inferidos y semicuantitativos, racionalizando los resultados de reacciones químicas particulares), o una combinación de estos. ${\displaystyle \alpha _{BD}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{BD}}$ ${\displaystyle \alpha _{BD}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$

La aplicación y el impacto más destacados del ángulo Flippin-Lodge han sido en el área de la química donde se definió originalmente: en estudios sintéticos prácticos del resultado de reacciones de formación de enlaces carbono-carbono en solución. Un ejemplo importante es la reacción aldólica , por ejemplo, la adición de nucleófilos derivados de cetonas ( enoles , enolatos ) a aldehídos electrófilos que tienen grupos unidos que varían en tamaño y polaridad. De particular interés, dada la naturaleza tridimensional del concepto, es comprender cómo las características combinadas del nucleófilo y el electrófilo impactan en la estereoquímica de los resultados de la reacción (es decir, la "lateralidad" de los nuevos centros quirales creados por una reacción). Los estudios que invocan los ángulos Flippin-Lodge en la química sintética han mejorado la capacidad de los químicos para predecir los resultados de reacciones conocidas y para diseñar mejores reacciones para producir estereoisómeros particulares ( enantiómeros y diastereómeros ) necesarios en la construcción de productos naturales y fármacos complejos.

Introducción técnica

El ángulo Flippin–Lodge (FL), es el último derivado de dos ángulos que definen completamente la geometría de "ataque" (aproximación por colisión) de un nucleófilo en un centro insaturado trigonal de una molécula electrofílica (el segundo es el ángulo Bürgi–Dunitz, , ver más abajo). ^{[2] [3]} La teoría y aplicación de estos ángulos cae dentro del área de la química sintética y de la química orgánica física (en las especializaciones de estructura química y mecanismo de reacción ), en esta última, dentro de una subespecialidad llamada correlación estructural . ^[4] Los estudios de y pueden ser teóricos, basados ​​en cálculos , o experimentales (ya sea cuantitativos, basados ​​en cristalografía de rayos X , o inferidos y semicuantitativos, racionalizando resultados de reacciones químicas particulares), o una combinación de estos. ^{[2] [3] [4]} ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{BD}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{BD}}$

Los nucleófilos en esta reacción de adición pueden variar desde átomos individuales ( hidruro , cloruro ), hasta grupos funcionales orgánicos polares ( aminas , alcoholes ), hasta sistemas complejos ( enolatos nucleofílicos con catalizadores quirales , cadenas laterales de aminoácidos en sitios activos enzimáticos ; ver más abajo). Los electrófilos planares incluyen aldehídos y cetonas , derivados de ácidos carboxílicos como ésteres y amidas , y los dobles enlaces carbono-carbono de alquenos particulares ( olefinas ). ^{[1] [2]} En el ejemplo del ataque nucleofílico en un carbonilo, es una medida del "desplazamiento" del acercamiento del nucleófilo al electrófilo, hacia uno u otro de los dos sustituyentes unidos al carbono carbonílico. ^{[1] [2] [3]} Los valores relativos de los ángulos para pares de reacciones se pueden inferir y semicuantitativos, basándose en racionalizaciones de los productos de las reacciones; Como alternativa, como se indica en la figura, los valores pueden derivarse formalmente de las coordenadas cristalográficas mediante cálculos geométricos o gráficamente, por ejemplo, después de la proyección de Nu sobre el plano carbonílico y midiendo el ángulo suplementario a L Nu'-CO (donde Nu' es el átomo proyectado). Este ángulo a menudo pasado por alto de la trayectoria del nucleófilo fue denominado ángulo Flippin-Lodge por Clayton H. Heathcock en honor a sus colaboradores Lee A. Flippin y Eric P. Lodge. ^{[1] [3] [5] [6]} El segundo ángulo que define la geometría, el más conocido ángulo de Bürgi-Dunitz , describe el ángulo de enlace Nu-CO y recibió su nombre en honor a los cristalógrafos Hans-Beat Bürgi y Jack D. Dunitz , sus primeros investigadores principales (véase el artículo relacionado ). ^[7] ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{BD}}$

El ángulo Flippin–Lodge se ha abreviado de diversas formas con los símbolos φ, ψ, θ _x , y o ; ^{[2] [3] [7] [8] [9] [a]} el último par para asociar estrechamente el ángulo Flippin–Lodge con su ángulo hermano, el Bürgi–Dunitz , que fue abreviado originalmente como por sus descubridores/formuladores (por ejemplo, consulte Bürgi et al., 1974. ^[7] ). Los símbolos y se utilizan aquí, respectivamente, para referirse a los conceptos y valores medidos de Flippin-Lodge y Bürgi-Dunitz. ${\displaystyle \alpha }$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha }$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{BD}}$

Como un observable experimental

Estos ángulos se interpretan mejor como los ángulos observados (medidos) para un sistema dado, y no un rango de valores observado históricamente (por ejemplo, como en el rango de las aminocetonas originales de Bürgi-Dunitz), o un valor idealizado calculado para un sistema particular (como el = 0° para la adición de hidruro al formaldehído). ^[7] Es decir, los ángulos y del sistema hidruro-formaldehído tienen un par de valores, mientras que se espera (y se informa) que los ángulos observados para otros sistemas (combinaciones de nucleófilo y electrófilo, en combinación con catalizador y otras variables que definen la condición experimental, incluido si la reacción es en solución o no ) varíen, al menos un poco, del caso teórico simétrico de hidruro-formaldehído. ^{[2] [8] [a]} ${\displaystyle \alpha _{BD}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{BD}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$

Una convención ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ establecida es que es positivo (>0°) cuando se desvía en la dirección:

• lejos del sustituyente más grande unido al centro electrofílico, o
• lejos del sustituyente más rico en electrones (donde estos dos y otros factores pueden estar en una competencia compleja, ver más abajo);

Por lo tanto, como se señaló, para la reacción de un nucleófilo simple con un carbonilo sustituido simétricamente (R = R', u otro electrófilo planar simétrico) se espera que sea 0° en vacío o en solución , por ejemplo, como en el caso de la adición calculada y experimental de hidruro (H ^– ) a formaldehído (H ₂ C=O). ^[2] ${\displaystyle \alpha _{FL}}$

Contribuciones estéricas y orbitales a su valor

Pivaldehído (trimetilacetaldehído ) . ^[10] Ejemplo de un aldehído con un grupo R estéricamente voluminoso unido al carbonilo , >C=O, el grupo terciario - butilo (con 3 grupos metilo , en la parte inferior izquierda). Por definición, el otro "grupo", R', es un átomo de hidrógeno (H), que aquí se muestra apuntando directamente hacia arriba.

A diferencia del ángulo de Bürgi-Dunitz, [ ^7] y utilizando el caso de las adiciones de carbonilo como ejemplo: el ángulo adoptado durante un acercamiento del nucleófilo a un electrófilo trigonal depende de manera compleja de: ${\displaystyle \alpha _{BD}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$

• el tamaño estérico relativo de los dos sustituyentes unidos al carbonilo electrófilo (alfa), que dan lugar a diversos grados de interacciones de van der Waals repulsivas (por ejemplo, dando ≈ 7° para el ataque del hidruro sobre el pivaldehído (ver imagen), donde R = -butilo terciario y R' = H), ^[2] ${\displaystyle \alpha _{FL}}$
• las características electrónicas de los sustituyentes alfa del carbonilo, donde los sustituyentes que contienen heteroátomos pueden, a través de su influencia estereoelectrónica , funcionar como grupos estéricos demasiado intrusivos (por ejemplo, dando ≈ 40-50° para ésteres y amidas con grupos R' pequeños, ya que R es un sustituyente O y N, respectivamente), ^[2] y ${\displaystyle \alpha _{FL}}$
• la naturaleza de los enlaces formados por átomos más distantes a los átomos alfa del carbonilo, por ejemplo, donde se observó que la energía del orbital molecular σ* (MO) entre los sustituyentes alfa y beta competía con las influencias anteriores, ^[5]

así como en las formas y ocupaciones de MO del carbonilo y el nucleófilo atacante. ^{[2] [3]} Por lo tanto, lo observado para el ataque nucleofílico parece estar influenciado principalmente por la energética de la superposición HOMO-LUMO del par nucleófilo-electrófilo en los sistemas estudiados—ver el artículo de Bürgi–Dunitz , y el concepto de química inorgánica relacionado del modelo de superposición angular (AOM) ^{[b] [11] [c] [d] [12] [13]} —que conduce en muchos casos a una convergencia de valores (pero no todos, ver más abajo); sin embargo , los requeridos para proporcionar una superposición óptima entre HOMO y LUMO reflejan la compleja interacción de las contribuciones energéticas descritas con los ejemplos anteriores. ${\displaystyle \alpha _{BD}}$ ${\displaystyle \alpha _{BD}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$

Origen y alcance actual del concepto

La teoría del ángulo de Bürgi-Dunitz se desarrolló inicialmente con base en interacciones "congeladas" en cristales, ^{[2] [3] : 124ff  [7]} mientras que la mayor parte de la química se lleva a cabo a través de colisiones de moléculas que giran en solución; notablemente, las teorías de la , con la complejidad que reflejan, evolucionaron no a partir del trabajo cristalográfico, sino del estudio de los resultados de las reacciones en reacciones prácticas tales como la adición de enolatos a aldehídos (por ejemplo, en el estudio de la diastereoselección en reacciones aldólicas particulares ). ^{[1] [3]} Al aplicar ambos ángulos de la trayectoria del nucleófilo a reacciones químicas reales, la visión centrada en HOMO-LUMO del ángulo de Bürgi-Dunitz, , se modifica para incluir interacciones electrostáticas y de van der Waals atractivas y repulsivas específicas del electrófilo más complejas que pueden alterar y sesgar hacia un sustituyente u otro (ver arriba). ^[5] Además, la dinámica está en juego en cada sistema (por ejemplo, ángulos de torsión cambiantes ) y se incluye implícitamente en los estudios de resultados de reacción en solución, como en los primeros estudios de [ ^5] —aunque no en los enfoques de correlación de estructura cristalográfica que dieron origen al concepto BD. ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{DB}}$ ${\displaystyle \alpha _{DB}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$

Finalmente, en entornos restringidos (por ejemplo, en sitios de unión de enzimas y nanomateriales ), estos ángulos, cuando se caracterizan, parecen ser bastante distintos, una observación que se conjetura que surge porque la reactividad no se basa en una colisión aleatoria, y por lo tanto la relación entre los principios de superposición orbital y la reactividad es más compleja. ^{[8] [a] [14]} Por ejemplo, mientras que un estudio simple de adición de amida con sustituyentes relativamente pequeños dio un de ≈50° en solución, ^[2] el valor cristalográfico determinado para una escisión enzimática de una amida por la serina proteasa subtilisina dio un de 8°, y una compilación de valores cristalográficos de la literatura para la misma reacción en diferentes catalizadores agrupados a 4 ± 6° (es decir, solo ligeramente desplazados desde directamente detrás del carbonilo, a pesar de la disimetría significativa de los electrófilos del sustrato). ^{[8] [a]} Al mismo tiempo, la subtilisina fue de 88° (bastante distinta del valor de hidruro-formaldehído de 107°, véase el artículo de Bürgi–Dunitz ), y los valores de ángulo de la cuidadosa compilación de literatura se agruparon en 89 ± 7° (es decir, solo ligeramente desplazados de directamente por encima o por debajo del carbono carbonílico). ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{BD}}$ ${\displaystyle \alpha _{BD}}$ ${\displaystyle \alpha _{BD}}$

Aplicaciones

La reacción de adición aldólica de Mukaiyama . ^[15]

Los ángulos de Flippin-Lodge y Bürgi-Dunitz fueron centrales, prácticamente, para el desarrollo de una comprensión más clara de la inducción asimétrica durante el ataque nucleofílico en centros carbonílicos impedidos en la química orgánica sintética. Fue en esta área donde Heathcock los definió por primera vez y donde se han utilizado principalmente. ^{[1] [3]} Los sustituyentes más grandes alrededor del centro electrofílico, como los terc-butilos, conducen a estereoselectividades más altas en la inducción asimétrica que los sustituyentes más pequeños como los metilos. La trayectoria del nucleófilo que se acerca a un centro flanqueado por dos sustituyentes grandes es más limitada, es decir, el ángulo de Flippin-Lodge es más pequeño. Por ejemplo, en la adición aldólica de Mukaiyama , la fenil terc-butil cetona más voluminosa tiene una mayor selectividad para el isómero syn que la fenil metil cetona más pequeña. De la misma manera, si se utiliza un nucleófilo voluminoso, como un enolato de t-butilmetilsililo, la selectividad es mayor que para un nucleófilo pequeño como un enolato de litio. ^[6] ${\displaystyle \alpha _{FL}}$

Dado un sistema de reacción de un nucleófilo dado con un carbonilo que tiene los dos sustituyentes R y R', donde el sustituyente R' es estéricamente pequeño en relación con el sustituyente R (por ejemplo, R' = átomo de hidrógeno, R = fenilo), los valores que se infieren de los resultados de la reacción y los estudios teóricos tienden a ser mayores; ^{[ cita requerida ]} alternativamente, si los sustituyentes de hidrocarburos están más cerca o son iguales en tamaño estérico , los valores inferidos disminuyen y pueden acercarse a cero (por ejemplo, R' = terc -butilo, R = fenilo). ^{[ cita requerida ]} Por lo tanto, desde la perspectiva de sistemas electrófilos más simples donde solo entra en juego el volumen estérico, las trayectorias de ataque de las clases de nucleófilos estudiados dejan en claro que a medida que aumenta la disparidad de tamaño entre los sustituyentes, hay una perturbación en el ángulo FL que se puede utilizar para proporcionar estereoselectividades más altas en los sistemas de reacción diseñados; ^{[ cita requerida ]} si bien los patrones se vuelven más complejos cuando entran en juego otros factores además del volumen estérico (ver la sección anterior sobre contribuciones orbitales), ^{[2] [5]} Flippin, Lodge y Heathcock pudieron demostrar que se podían hacer generalizaciones que eran útiles para el diseño de reacciones. ^{[1] [2] [3]} ${\displaystyle \alpha _{FL}}$ ${\displaystyle \alpha _{FL}}$

Un área de aplicación sobresaliente ha sido en estudios de varias reacciones aldólicas , la adición de nucleófilos enol / enolato derivados de cetonas a aldehídos electrófilos , cada uno con grupos funcionales que varían en tamaño y polaridad de grupo; ^[3] la forma en que las características del nucleófilo y electrófilo impactan la estereoquímica observada en los productos de reacción, y en particular, la diastereoselección exhibida, ha sido cuidadosamente mapeada (ver la descripción estérica y orbital anterior, ^{[1] [2] [3]} el artículo de reacción aldólica , y los materiales de enseñanza de Harvard relacionados de David Evans sobre el aldol ^[16] ). Estos estudios han mejorado las habilidades de los químicos para diseñar reacciones enantioselectivas y diastereoselectivas necesarias en la construcción de moléculas complejas, como el producto natural espongistatinas ^[17] y medicamentos modernos . ^{[18] [ página necesaria ] [19]} Queda por ver si un rango particular de valores contribuye de manera similar a la disposición de los grupos funcionales dentro de las proteínas y, por lo tanto, a sus estabilidades conformacionales (como se ha informado en relación con la trayectoria BD), ^{[20] [21]} o a otras estabilizaciones de conformación correlacionadas con BD importantes para la estructura y la reactividad. ^[22] ${\displaystyle \alpha _{FL}}$

Véase también

• Ángulo de Bürgi-Dunitz

Notas

1. Si bien Radisky y Koshland, op. cit., mencionan explícitamente el origen de su análisis de cristalografía de proteínas en el trabajo de Bürgi y Dunitz (citando tres de sus informes), y si bien informan claramente un ángulo azimutal en sus datos (su θ _x ), no citan el trabajo anterior relevante de Heathcock, Flippin y Lodge (1983-1990), cuya conexión, en el contexto de sus agradecimientos a Bürgi-Dunitz y el texto y el material de revisión de Fleming (2010) y Gawley y Aubé (1996), se considera obvio para los editores de WP.
2. Si bien el AOM se aplica casi uniformemente a los casos inorgánicos, según la definición de la IUPAC también se aplica a los elementos del grupo principal, véase Minkin, op. cit., y esta extensión está explícitamente cubierta en el texto y otros escritos del difunto Prof. Jeremy Burdett, et. op. cit.
3. [Citando:] Modelo de superposición angular (AOM): un método de descripción de las interacciones metal de transición-ligando y la estereoquímica de los elementos del grupo principal, cuyo supuesto básico es que la fuerza de un enlace formado utilizando orbitales atómicos en dos átomos está relacionada con la magnitud de la superposición de los dos orbitales. Las interacciones entre los orbitales del átomo central y del ligando se dividen habitualmente en los tipos σ, π y δ y se utilizan ecuaciones paramétricas del tipo [:] ε _stab,σ = F ² ε _σ – (F ² ) ² ƒ _σ [y] ε _destab,σ = – [F ² ε _σ – (F ² ) ² ƒ _σ ], donde F es la contribución dependiente del ángulo a la integral de superposición S _ab entre los dos orbitales interactuantes, mientras que los parámetros ε _σ y ƒ _σ son proporcionales a S ² y S ⁴ respectivamente y dependen de la identidad de los átomos A y B, así como de la distancia A–B. Se derivan ecuaciones similares para las interacciones de tipo π y δ. El modelo no tiene en cuenta ni la mezcla orbital ni las repulsiones nucleares. Su ventaja es que para sistemas simples, se construye fácilmente un diagrama orbital molecular sobre la base de interacciones de dos orbitales y revela claramente las tendencias en las energías orbitales en la distorsión ([citando] 5 [Burdett (1980), Molecular Shapes, ], 6 [Richardson (1993)]).
4. Los coautores (miembros del Grupo de Trabajo de la IUPAC) del informe precedente, además del autor mencionado, fueron S. Alvarez, Y. Apeloig, A. Balaban, M. Basilevsky, F. Bernardi, J. Bertran, G. Calzaferri, J. Chandrasekhar, M. Chanon, J. Dannenberg, R. Gleiter, K. Houk, Z. Maksic, R. Minyaev, E. Osawa, A. Pross, P. v. R. Schleyer, S. Shalk, H.-U. Siehl, R. Sustmann, J. Tomasi, D. Wales, I. Williams y G. Zhidomirov. Año del proyecto de la IUPAC 1993, código del proyecto 320/16/93.

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