Es un ex asistente del presidente Vladímir Putin y exsecretario general del partido Rusia Unida, fue diputado en la Duma estatal desde 1999 hasta 2011 y desde 2016 hasta la actualidad.
Todos ellos, según el propio Volodin, viven en el óblast de Saratov.
Su madre se graduó en el Colegio Pedagógico de Saratov.
Después de completar sus estudios, rechazó una asignación de trabajo en Leningrado y permaneció en su región natal porque no quería dejar sola a su anciana madre.
Trabajaba como maestra de primaria en una escuela rural.