Situado en la Italia central, se extiende desde las colinas al sur de Siena hasta el monte Amiata.Se caracteriza por sus colinas suaves, cuidadosamente cultivadas, ocasionalmente rotas por barrancos y pintorescas ciudades y pueblos como Pienza (reconstruida como una «ciudad ideal» en el siglo XV bajo el mecenazgo del papa Pío II, Radicofani (casa del tristemente célebre héroe-bandido Ghino di Tacco) y Montalcino.El valle está atravesado por el río Orcia en el centro, que le da el nombre.Otros centros importantes son Monticchiello, Bagno Vignoni, Montenero d'Orcia y Montegiovi.Entre las comidas y bebidas destacadas de la zona están el queso Pecorino di Pienza y el vino Brunello di Montalcino, uno de los más prestigiosos vinos italianos.