Transposición de Wallach

La transposición de Wallach, reportada por primera vez en 1880 por el químico alemán Otto Wallach (1847–1931) , es una reacción orgánica de transposición en donde un compuesto aromático azoxi se trata con ácido sulfúrico, de 60% a 100%, para producir un compuesto azo con un anillo de areno sustituido por un grupo hidroxilo en la posición para aromática.

[1]​[2]​ Es una reacción realacionada conceptualmente con la transposición de Fries, la transposición de Fischer-Hepp, la transposición de Bamberger, la transposición de la bencidina y la transposición de Hofmann-Martius.

El mecanismo de reacción para esta reacción no se conoce con gran precisión a pesar de la evidencia experimental: Otro mecanismo consistente con estos resultados se muestra a continuación: En la primera parte de la reacción, dos equivalentes de ácido forman agua como grupo saliente en el grupo azoxi.

El intermediario dicatiónico 3, con un arreglo inusual R-N+:::N+-R , el cual ha sido observado por RMN de protón en un sistema de ácido fluoroantimónico y azoxibenceno a -50 °C.

[3]​ En la segunda parte de la reacción, el anión bisulfato HSO4- funciona como un nucleófilo en una sustitución nucleofílica aromática seguida de una hidrólisis.