Su capital comunal, Nueva Toltén, se localiza en la ribera sur del río Toltén —a 7 km del océano Pacífico— y a 100 km de Temuco.

El actual pueblo, Nueva Toltén, reemplazó a la antigua Toltén, edificada junto al río y arrasada por el maremoto causado por el terremoto de Valdivia de 1960.

La comuna de Toltén se encuentra emplazada en las unidades geomorfológicas de Cordillera de la costa, Planicie marina o fluviomarina y Llanos de sedimentación fluvial o aluvional;[2]​ y presenta según la clasificación climática de Köppen clima mediterráneo de lluvia invernal (Csb), clima mediterráneo de lluvia invernal e influencia costera (Csb (i)), clima templado lluvioso (Cfb), clima templado lluvioso con leve sequedad estival (Cfb (s)) y clima templado lluvioso con leve sequedad estival e influencia costera (Cfb (s) (i)).

[12]​ Toltén forma parte de la Circunscripción Senatorial XI y del Distrito Electoral 23.

La comuna de Toltén ha sido cuna de figuras destacadas, como Nelly Meruane (1932-2018), una reconocida actriz chilena que dejó una huella importante en la televisión y el teatro.