Selina se casó con Theophilus Hastings, en 1728, con el noveno conde de Huntingdon, cuya hermana inspiró su conversión al metodismo.
En 1739, la condesa se unió a la sociedad metodista fundada por John Wesley y en la muerte de su esposo en 1746 se convirtió en la "dama elegida" del nuevo movimiento.
Usando su derecho como una líder metodista, designó clérigos evangélicos como sus capellanes y construyeron capillas en Brighton, Bath, Tunbridge Wells y otros centros de la sociedad aristocrática.
En 1768 estableció la Casa Trevecca en Talgarth, Brecknockshire, a su costa, para el entrenamiento de clérigos evangélicos.
También apoyó los escritos de antiguos esclavos liberados que compartían su fe, como Ukawsaw Gronniosaw y Olaudah Equiano.