Reacción de Alder-eno
La reacción consiste en la migración 1,5 del hidrógeno alílico con la formación de un enlace σ.
Como resultado, las reacciones eno por lo general requieren altas temperaturas, lo que ha limitado la propuesta de los mecanismos y su uso en síntesis.
Sin embargo, muchas reacciones catalizadas por ácidos de Lewis han resultado útiles y se han desarrollado métodos que pueden tener altos rendimientos y selectividades a temperaturas significativamente más bajas.
[3] El componente eno puede ser una molécula que contenga un enlace π y un hidrógeno activo en la posición alílica, propargílica o α.
Los posibles grupos funcionales que pueden funcionar como componentes eno incluyen a los olefínicos, acetilénicos, alénicos, aromáticos, ciclopropilos, y hetero-carbono.
El fenol puede actuar como un componente eno, por ejemplo en la reacción con dihidropirano, pero se requieren altas temperaturas (150-170 °C).
[5] La naturaleza concertada del proceso eno ha sido sustentada experimentalmente,[6] y la reacción puede ser designada como [σ2s + π2s + π2s] en la notación de Woodward-Hoffmann.
[2] Siempre y cuando la nucleofilicidad del grupo alquilo no lleve a reacciones secundarias, son suficientes cantidades catalíticas de ácido de Lewis para muchas reacciones eno con enófilos reactivos.
[2] Mientras que los efectos estéricos siguen siendo importantes para determinar el resultado de una reacción eno catalizada por ácidos de Lewis, los efectos electrónicos son también importantes, ya que en la reacción habrá una carga positiva considerable desarrollada en el carbono central del eno.
El eno, enófilo y el catalizador elegido pueden influir en que la vía es el proceso energético más bajo.
En general, el complejo del grupo eno o el enófilo con el ácido de Lewis es más reactivo, aunque también es probable que la reacción sea gradual.
[10] La síntesis total del laulimálido[11] (compuesto 1, Figura 13) ilustra cuán útil puede resultar el método de Mikami.
El laulimálido es un metabolito de diversas esponjas que podrían tener un uso potencial como un agente antitumoral, debido a su capacidad para estabilizar los microtúbulos.
