En 1963 fue cedido a Estudiantes de La Plata, junto a los futbolistas Adolfo Bielli y Osvaldo Nardiello, por el pase del futbolista Juan Carlos Rulli.

Al principio, debió penar en el equipo dirigido por Saúl Ongaro que no pudo obtener buenos resultados.

Pero más adelante, con la llegada a la dirección técnica del club de Osvaldo Zubeldía en 1965, Madero fue uno de los referentes, compartiendo el puesto con el juvenil Carlos Pachamé, hasta la lesión de Henry Barale, en donde Madero ocupó su puesto hasta su retiro.

Continuó ligado a la actividad deportiva como médico del plantel de la Selección Argentina, con la llegada a la dirección técnica de su excompañero Carlos Bilardo.

[4]​ Fue el primer argentino en integrar la comisión médica de la FIFA.