Hijo del ingeniero Raúl Alcaíno Silva, exalcalde de San Miguel (hijo a su vez del ingeniero civil y político Abraham Alcaíno Fernández, quien fuera ministro de Obras Públicas y Vías de Comunicación durante el gobierno del presidente Juan Antonio Ríos entre 1943 y 1944,[2]​ y de Sara Silva Lateste), y de Nieves Lihn Carrasco, hermana del poeta Enrique Lihn Carrasco.

[1]​ Casado por segunda vez desde 2009 con la periodista Carmen Gloria López.

Inició su carrera formando la empresa constructora Resiter Ltda.

[1]​ Como empresario ha participado como socio de distintas empresas, tales como Rister Argentina S.A., Resinas y Terpenos Rister S.A., Azul Asesorías Ltda., Sociedad de Inversores VAR-CO Ltda.

Luego de una fuerte lucha mediática, Raúl Alcaíno venció a Jorge Schaulsohn por un estrecho margen, y considerada una real victoria por la coalición Alianza por Chile a la oficialista Concertación debido al intenso trabajo que desplegaron ambas carteras.