[7]​ Ha coordinado numerosas campañas electorales y en 2002 fue miembro fundador del partido Democracia es Libertad-La Margarita.

Fue portavoz de comunicaciones del partido durante cinco años.

[9]​ Entre 2006 y 2007 como ministro de Comunicaciones intentó realizar modificaciones en RAI, la televisión pública italiana, especialmente en asuntos relativos a la publicidad privada que serían limitados.

Presentó dos proyectos de ley en el Parlamento que no fueron aprobados.

Bien Común dirigida por Pier Luigi Bersani, secretario del Partido Democrático.

[23]​ En marzo de 2015 Gentiloni visitó México y Cuba, donde se reunió con el presidente Raúl Castro, asegurando el apoyo italiano para la normalización de las relaciones entre Cuba y Estados Unidos.