Hay tres isomeros de la toluidina: la orto-toluidina (o-toluidina), la meta-toluidina (m-toluidina) y la para-toluidina (p-toluidina).
Tienen una estructura similar a la anilina excepto que hay un hidrógeno sustituido por un grupo metilo en al anillo bencénico.
La diferencia entre los tres isómeros es la posición de enlace del grupo metilo sustituyente(-CH3) con relación a la posición relativa del grupo funcional amino(-NH2); ver la ilustración de las estructuras químicas abajo.
Esto puede explicarse por el hecho de que las moléculas de la p-toluidina son más simétricas y encajan en una estructura lineal cristalina más fácilmente.
La p-toluidina puede obtenerse a partir de la reducción del p-nitrotolueno.