Hermano del arquitecto Charles De Wailly (1730-1798), alumno del abad Joseph Valart y de Philippe de Prétot, pasó su vida en París, donde dirigió por varios años una escuela dedicada especialmente a los extranjeros que querían aprender francés.
Publicó los Principes généraux et particuliers de la langue française (París, 1754, in-12, a menudo reimpreso), que revolucionó la enseñanza de la gramática en Francia.
El libro fue adoptado como manual por la Universidad de París y un resumen del mismo creado para la enseñanza primaria fue comúnmente empleado en toda Francia.
Entre sus obras más citadas, se encuentra L'Orthographe des dames (1782) y el Nouveau Vocabulaire français, ou abrégé du dictionnaire de l'Académie (1801).
Asimismo, colaboró activamente en el diccionario de la Academia francesa, publicado en 1798.